第十六章-气相色谱法解释.pptVIP

* 二、氢火焰电离检测器（FID）——通用型 特点：灵敏度很高，比热导检测器的灵敏度高约103倍；检出限低，可达10-12g·s-1；火焰离子化检测器能检测大多数含碳有机化合物；死体积小，响应速度快，线性范围也宽，可达106以上；而且结构不复杂，操作简单，是目前应用最广泛的色谱检测器之一。 主要缺点是不能检测永久性气体、水、空气、一氧化碳、二氧化碳、氮的氧化物、硫化氢等物质。 ① 工作原理 火焰离子化检测器是以氢气和空气燃烧的火焰作为能源，利用含碳有机物在火焰中燃烧产生正离子和电子，在外加的电场作用下，使离子形成离子流，根据离子流产生的电信号强度，检测被色谱柱分离出的组分。 ② 火焰离子化机理 至今还不十分清楚其机理，普遍认为这是一个化学电离过程。有机物在火焰中先形成自由基，然后与氧产生正离子，再同水反应生成H3O+离子。以苯为例，在氢火焰中的化学电离反应如下： ③ 影响FID灵敏度的因素 离子室的结构对氢焰离子化检测器的灵敏度有直接影响，操作条件的变化，包括氢气、载气、空气流速、检测室的温度、极化电压等都对检测器灵敏度有影响。 三、电子捕获检测器（ECD）-专用型 电子捕获检测器也称电子俘获检测器，它是一种选择性很强的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等的物质）的检测有很高灵敏度（检出限约10-14g·cm-3）。它是目前分析痕量电负性有机物最有效的检测器。电子捕获检测器已广泛应用于农药残留量、大气及水质污染分析，以及生物化学、医学、药物学和环境监测等领域中。它的缺点是线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。 实际上它是一种放射性离子化检测器，与火焰离子化检测器相似，也需要一个能源和一个电场。能源多数用63Ni或3H放射源，其结构如上图。 四、火焰光度检测器（FPD） 火焰光度检测器，又称硫、磷检测器，它是一种对含磷、硫有机化合物具有高选择性和高灵敏度的质量型检测器，检出限可达10-12g·s-1（对P）或10-11g·s-1（对S）。这种检测器可用于大气中痕量硫化物以及农副产品、水中的毫微克级有机磷和有机硫农药残留量的测定。 根据硫和磷化合物在富氢火焰中燃烧时，生成化学发光物质，并能发射出特征波长的光，记录这些特征光谱。 五、原子发射检测器（AED） 原子发射检测器是90年代最新型的一种检测器，其结构如图。工作原理：将被测组分导人一个与光电二极管阵列光谱检测器耦合的等离子体中，等离子体提供足够能量使组分样品全部原子化，并使之激发出特征原子发射光谱。用电子学方法及计算机技术对二极管阵列快速扫描，采集数据，最后可得三维色谱图。 灵敏度 ——单位浓度（质量）的组分通过检测器时所产生的信号大小。 六、检测器的主要性能指标 2. 检出限（敏感度） ——当检测器恰能产生3倍于噪声的信号时， 单位体积与单位时间内通过检测器的组分的质量（浓度）。 3. 最小检测量 ——当检测器恰能产生3倍于噪声的信号时，所需 进入色谱柱的最小质量（浓度）。 4.线性范围 5. 响应时间 ——进入检测器的某一组分的输出信号达到 其值的63%时所需的时间，一般小于1s. 一个优良的检测器应具以下几个性能指标：灵敏度高，检出限低，死体积小，响应迅速，线性范围宽，稳定性好。通用性检测器要求适用范围广；选择性检测器要求选择性好。表列出四种常用检测器的性能指标。 气相色谱条件的选择——固定液的选择原则 程序升温原理 本节重点 作业 P338 5 补充作业：如何选择气-液色谱的固定液？ 一. 载气及其流速的选择 第四节 气相色谱实验技术 一、流动相（载气） 常用的载气有H2、N2、Ar、He等气体，一般由高压钢瓶供给。 载气纯度要求达99.999﹪，因为气体中的杂质会使检测器的 噪声增大，还可能对色谱柱性能造成一定影响。 选择合适载气应根据速率方程及所用检测器种类来综合考虑。 ① uuopt，低流速区：分子扩散占主导地位，H≈A＋B/u，此时 要选分子量大的N2、Ar载气； ② uuopt，高流速区：传质阻力占主导地位，H≈A＋Cu，选 分子量小的H2、He载气； ③ 此外，载气选择还要考虑与检测器相适应，例如：热导—H2；