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第四章 滴定分析 思考题与习题 1.解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液 （滴定剂），标定，化学计量点，滴定 终点，滴定误差，指示剂，基准物质。 答：滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液 （即标准溶液）由滴定管滴加到被测 物质的溶液中，直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止，然后根据 滴定反应的化学计量关系，标定溶液的浓度和体积用量，计算出被测组分的含量，这种定量 分析的方法称为滴定分析法。 滴定：在用滴定分析法进行定量分析时，先将被测定物质的溶液置于一定的容器中 （通常为锥形瓶），在适宜的条件，再另一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里， 直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液 （滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。 标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用 该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标 定。 化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反 为止，称反应达到了化学计量点。 滴定终点：滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终，此时称为滴定终点。 滴定误差：滴定终点与化学计量点往往并不相同，由此引起测定结果的误差称为终 点误差，又称滴定误差。 指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2 离子活度，离子强度，离子活度系数的意义及有关计算 答：离子在化学反应中所表现出的有效浓度称为离子的活度。在电解质溶液中，由于 各组分之间相互作用的结果，使得反应物组分表现出的有效浓度与其真实浓度之间形成差 异。活度系数被用来反映相应离子化学反应力降低的程度，它表达了实际溶液与理想溶液之 间差距的大小。一般情况下都有 1，故 ac 。离子强度综合了影响活度系数大小的因素， 即反映了溶液中各种离子的浓度以及它们所带电荷数总体的影响。对于离子强度 1 I 0.1 molkg 的稀溶液，一般可采用戴维斯经验公式计算有关离子的活度系数，值越 小，其活度与浓度之间的差值就越大。当需要准确度较高的计算 （例如计算标准缓冲溶液的 pH ）时，就需要考虑离子强度的影响，并采用有关组分的活度和相关的活度常数进行计算。 3 何谓活度常数，浓度常数和混合常数？各自的影响因素如何？ 答：对于溶液中的反应： mAnB pC p a 其活度常数表示为K C ，其数值大小仅随溶液的温度而变化。 a m n a a A B Cp 其浓度常数表示为Kc ，其数值不仅受温度影响，还随着离子强度的大小而变化。 a m n     A B 15 Cp 其混合常数表述为Km ，混合平衡常数也与温度和溶液的离子强度有关。 a m n a B A 4 滴定曲线，滴定突跃和滴定突跃范围的意义；滴定突跃大小与滴定反应完全程度的关系。 答：根据滴定反应的类型不同，可将滴定分析法分为酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还 原滴定法和沉淀滴定法。滴定曲线形象地反映了滴定分析的过程，它直观地表示了随着滴定 剂的加入，试液中待测组分浓(活）度的变化情况。上述变化在计量点附近是以数量级的程 度急剧进行的，以至于滴定曲线的中段近于垂直线，我们将此种现象称为滴