徐凤波 有机化学 课件（南开大学）第六章.pptVIP

第六章 本章重点 ? （1）卤代烷结构的影响 （2）离去基团的影响 （3）不同卤代烃对亲核取代反应的活性比较 溴化物与I—的相对反应速率 R— CH3— CH3CH2— (CH3)2CH— (CH3)3C— 相对速度 30 1 0.02 ～0 R— CH3CH2— CH3CH2CH2— (CH3)2CHCH2— (CH3)3CCH2— 相对速度 1.0 0.82 0.036 0.000012 可见，除α碳上的支链情况影响反应速度外，β碳上的支链情况也影响反应速度。β碳上连有的支链越多，SN2反应越不易发生。 对于同类型的卤代烷，β-碳上的分支情况也影响反应 伯卤代烷 叔卤代烷 β碳上有分支的伯卤代烷 甲基 4.两种亲核取代反应机制的竞争 *1 溴代新戊烷的亲核取代 E1 亲核试剂强，SN2。亲核试剂弱，溶剂极性强，SN1。 相对V 1 40 120 SN2 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定 *3 苯型、乙烯型卤代烃较难发生SN反应。 SN1: C-X键不易断裂 SN2：不能发生瓦尔登转化 *2 烯丙型、卞型卤代烷是1oRX, 其SN1和SN2