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分 析 化 学 定量分析化学 第9章 定量分析化学概论 9.1 分析化学的任务和作用 9.2 分析方法的分类 9.3 定量分析过程和分析结果的表示 9.4 定量分析误差 9.5 有效数字及计算规则 9.6 分析数据的统计处理 9.7 滴定分析法概述 9.1 分析化学的任务和作用 分析化学是研究分析方法的科学或学科 是化学的一个分支 是一门人们赖以获得物质组成、结构和 形态的信息的科学 是科学技术的眼睛、尖兵、侦察员，是进行科学研究的基础学科 9.1 分析化学的任务和作用 9.3 定量分析过程和分析结果的表示 1) 取样 2) 试样分解和分析试液的制备 3) 分离及测定 4) 分析结果的计算和评价 总体 样本 样本容量 n, 自由度 f＝n-1 样本平均值 总体平均值 μ 真值 xT 标准偏差 s 2 经典定量分析方法 1 滴定分析法：又称容量分析法。 4 滴定方式 5 试剂的规格 6 基准物质和标准溶液 基准物质: 能用于直接配制和标定标准溶液的物质。 要求： 试剂与化学组成一致；纯度高；稳定；摩尔质量大；滴定反应时无副反应。 标准溶液: 已知准确浓度的试剂溶液。 配制方法有直接配制和标定两种。 标准溶液浓度计算 a. 直接配制法 称一定量的基准物质B(mB g）直接溶于一定量(V /L)的溶剂配制。 cB=nB/V=mB/MBV 滴定分析法的计算 1、Q检验法 设一组数据，从小到大排列为: x1，x2，……，xn-1，xn 统计量Q为： 当Q计算Q表时，异常值应舍去，否则应予保留。 上面数据中，只可能x1或xn有问题，假设x1离群 Q值越大，说明x1离群越远。 测定某药物中钴的含量如(μg/g),得结果如下：1.25，1.27，1.31，1.40。试问1.40这个数据是否应保留? 可疑数据的取舍 ? 过失误差的判断 4d法 偏差大于4d的测定值可以舍弃　 步骤： 求异常值(Qu)以外数据的平均值(x)和平均偏差(d) 如果Qu-x 4d, 舍去 格鲁布斯(Grubbs)检验法　　 （4）由测定次数和要求的置信度，查表得G 表 （5）比较 若G计算 G 表，弃去可疑值，反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比Q 检验法高。 　基本步骤： （1）排序：Ｘ1,　Ｘ2,　Ｘ3,　Ｘ4…… （2）求Ｘ和标准偏差s （3）计算G值： 统计检验的正确顺序： 可疑数据取舍 F 检验 t 检验 重量法： 分离 ? 称重 沉淀法、气化法和电解法等 滴定分析法：又称容量分析法 酸碱滴定法、 络合滴定法 氧化还原滴定法、沉淀滴定法 1.3 滴定分析法概论 标准溶液 标准溶液 待测溶液 被测物质 指示剂 化学计量关系 酸碱滴定法、 络合滴定法 氧化还原滴定法、沉淀滴定法 基本概念及术语 (1) 化学计量点(stoichiometric point，sp) 当滴入的标准溶液的物质的量与待测组分的物质的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系时，称之反应到达了化学计量点。 (2) 滴定终点(end point of the titration，ep) 滴定分析中，常加入一种指示剂，通过指示剂颜色的变化作为化学反应等当点到达的指示信号，停止滴定，这一点称为滴定终点。 (3) 滴定误差 (end point error) 滴定终点与化学计量点不一致，由此所造成的误差。 (4) 指示剂(indicator) 为了能准确地掌握化学计量点的达到，在实际操作时，常在被测物质的溶液中加入一种辅助剂，借助它的颜色变化作为化学计量点到达的信号，这种辅助试剂称为指示剂。 如酚酞，pH8，粉红色，pH8，无色 2 滴定分析法对化学反应的要求 (1) 具有确定的计量关系。即反应按一定反应方程式进行 (2) 必须定量进行。通常要求达到99.9%以上。 (3) 具有较快的反应速度，或有简便方法（加热、加催化剂）以加速反应。 (4) 有简便合适的方法确定滴定终点，常用的是加入合适 的指示剂，也可用滴定过程中电位的突变来指示终点。 (5) 试液中若存在干扰主反应的杂质，必须有合适的消除方法。 3、滴定方法的分类 按滴定反应类型 酸碱滴定 络合滴定 氧