北京大学出版社第四版结构化学3.3-3.4.pptVIP

[3.3] 氢分子基态的电子组态为 ，其激发态有：  。试比较(a)、(b)、(c) 三者能级的高低次序，说明理由，并指明能级最低的激发态的磁性。 (1σ)2(2σ)2(3σ)2(1π)4 3.3.4 异核双原子分子的结构： HF: 运用LCAO-MO三条原则，可以确定在HF中主要是H的1s轨道同F的2pz轨道实行了有效组合，即 F Z， b H a p c s c + = 2 1 3 s 成键轨道 F Z， b H a p c s c - = 2 1 4 s 反键轨道 H HF F H F 分子轨道能级图 CO、NOCO与N2是等电子分子，且C、N、O为同周期邻族元素，故电子结构类似。异核双原子分子没有中心对称性，故与N2又有区别。 分子轨道的能级和符号的对应关系如下： 三键 5 s p 1 CO 1 s s 6 p 2 s 4 s 3 s 2 2 N s 3 u p 1 g s 3 g p 1 u s 2 u s 2 g s 1 u s 1 g 三键 CO、NO的电子组态分别如下： CO [( 1σ)2 ( 2σ)2 ( 3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 ] NO [( 1σ)2 ( 2σ)2 ( 3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 (2π)1 ] CO与N2是等电子体，一样也是三重键：一个σ键，二个π键，但是与N2分子不同的是有一个π键为配键，这对电子来自氧原子。(如右图所示）CO作为一种配体，能与一些有空轨道的金属原子或离子形成配合物。例如Fe（CO)5、Ni(CO)4和Cr(CO)6等。 CO : 异核双原子分子轨道能级示意图 某些异核双原子分子与同核双原子分子电子总数相同，周期表位置相近，它们的分子轨道、成键的电子排布也大致相同，即等电子原理。 例如CO的电子数与N2相同，它们的电子组态也相类似，即它和N2的区别是氧原子比碳原子多提供两个电子，形成一个配键。氧原子的电负性比碳原子的高，但在CO分子中，由于氧原子单方面向碳原子提供电子，抵消了碳、氧之间的由电负性差别引起的极性，所以CO分子 是偶极矩较小的分子。与N2分子相似，有三重键，较稳定，是一碳化学中的重要原料，亦是羰基化合物中很强的配体。 等电子原理 分子 电子数 电子组态 光谱项 LiH 4 K(2σ)2 1Σ+ BeH 5 K(2σ)2 (3σ)1 2Σ+ CH 7 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)1 2Π NH 8 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)2 3Σ— OH 9 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)3 2Π HF 10 K(2σ)2 (3σ)2 (1π)4 1Σ+ BeO , BN 12 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 1Σ+ CN ,BeF 13 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)1 2Σ+ CO 14 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 1Σ+ NO 15 KK(3σ)2 (4σ)2 (1π)4 (5σ)2 (2π)1 2Π 表3-2? 异核双原子分子的电子组态 总结双原子分子轨道理论的讨论，可以看到原子成键时，内层电子基本上不起作用，主要是外层电子起作用。外层电子亦称价电子，其中又有一部分成键与反键相抵消，相当于不起作用的孤对电子，只有一部分是有效成键的。一般讨论分子成键时，主要考虑价电子，忽略内层电子。 本节小结： 分子中的每一个电子的运动状态都可用一分子轨道Ψ来描述。 Ψ的电子角动量在Z轴方向上的分量： MZ=m h/2π（轨道角动量） m = 0，±1， ± 2，…， ±l λ=| m | ， λ= 0，1，2，3，… λ 0 1 2 3 4 符号 σ π δ φ γ 多个电子的分子，其分子的角动量在Z方向