大学有机化学--第5章-沉淀溶解平衡.pptVIP

5.5.1 难溶电解质的溶度积 什么是难溶电解质？ 什么是沉淀溶解平衡？ 沉淀溶解平衡的常数称为什么？其表达式如何书写？ 沉淀溶解平衡常数有哪些特点？ 如何获得沉淀溶解平衡常数的数值？ 1.溶度积——沉淀溶解平衡常数 KspΘ— 溶度积常数，简称溶度积。 KspΘ具有标准平衡常数的特征，取决于难溶电解质的本性和温度。 KspΘ反映了难溶电解质溶解能力。 KspΘ值可以通过查表得到 课本 P138 例5-17 什么是难溶电解质的溶解度？ 溶解度和溶度积的换算关系如何？ 如何用溶度积来比较难溶电解质的溶解度大小？ 影响沉淀溶解平衡移动的因素有哪些？ 这些因素作用的机制如何？ 什么是难溶电解质的离子积，其与溶度积有何区别和联系？ 什么是溶度积规则？ 5.5.2 沉淀的生成和溶解 1.沉淀的生成 根据溶度积的规则， 条件： 过饱和溶液，生成沉淀 常用方法： （1）加入沉淀剂。如在AgNO3溶液中加入KCl溶液，当 时，就会有AgCl沉淀析出，而KCl就是沉淀剂。 课本 P141 例5-20 （2）控制溶液的酸度，即pH。一些阴离子 在形成难溶电解质时，受到溶液酸度的影响。 例如：这些硫化物溶于酸的竞争平衡常数 * 第五章 酸碱平衡与沉淀溶解平衡 第5节 沉淀溶解平衡 * 难溶电解质 通常将298.15K时，通常在100g水中溶解度小于0.01 g的化合物称为难溶电解质。 沉淀溶解平衡 难溶电解质在水中，在水分子的作用下，有解离形成水合阴阳离子的趋势（溶解过程），同时这些水合阴阳离子也有重新回到难溶电解质表面的趋势（沉淀过程）。 溶解过程和沉淀过程速率相等时即达到沉淀溶解平衡。 * 2.溶度积和溶解度 溶解度（s/mol·L-1 ）：一定温度下1L难溶电解质饱和溶液中所含溶质的物质的量。 设难溶强电解质 在纯水中的溶解度为s,则达到平衡有 ms ns * AB型 AB3或A3B型 AB2或A2B型 平衡浓度/（mol/L) 对同一类型难溶电解质可以用KspΘ的大小来比较其s的大小， KspΘ越大，则s越大。 对于不同类型的难溶电解质，则不能通过KspΘ直接比较溶解度的大小，而是需要通过具体计算对s加以判断。 课本 P139 例5-18 * 例：比较室温下AgCl和Ag2CrO4的溶解度 298K, KspΘ(AgCl)＝1.77×10-10， KspΘ(Ag2CrO4)＝1.12×10-12， 3.沉淀溶解平衡的移动 有两种重要因素影响沉淀溶解平衡的移动：同离子效应、盐效应 a. 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中加入与其含有相同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的效应。 课本 P140 例5-19 b.盐效应 将难溶电解质溶液置于与其没有相同离子的强电解质溶液中，而使难溶电解质的溶解度增大的效应。 * 溶度积规则——通过Q和KspΘ的比较，判断沉淀平衡移动的方向。 离子积 Q： 在某一状态下，难溶电解质的溶液中离子浓度的乘积为离子积，符号Q表示。 Q Ksp?，不饱和溶液，沉淀溶解； Q = Ksp?，沉淀溶解达平衡，为饱和溶液； Q Ksp?，过饱和溶液，沉淀析出。 4.溶度积规则 * 化学热力学等温方程式有： * 加入沉淀剂 例：25℃时，某种溶液中，c(SO42-)为 6. 0×10-4 mol?L-1。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 mol?L-1 BaCl2溶液 10.0L ，是否能生成BaSO4 沉淀？ * 有BaSO4沉淀生成 控制溶液pH值 一些阴离子（CO32-，PO43-，OH-，S2-）在形成难溶电解质时，受到溶液酸度的影响。 例5-21：使浓度为0.01mol·L-1的Fe3+开始沉淀和沉淀完全时溶液的pH？已知 解： Fe(OH)3(s) = Fe3+(aq) + 3OH- (aq) 沉淀开始时为饱和溶液 开始沉淀时pOH=12.19，pH=1.81 * 沉淀完全时， * 课本 P142 例5-22 2.分步沉淀 溶液中若同时存在两种或以上可与某沉淀剂反应的离子，则加入这种沉淀剂时存在先后沉淀即为分步沉淀。 离子积先超过其溶度积的难溶电解质先发生沉淀。 * * 分步沉淀的两种情况： （1）生成的沉淀类型相同。