大学物理化学经典课件1-5-热力学第一定律.pptVIP

物理化学BI—第一章 1.7 热力学第一定律对理想气体的应用 1.7.1Gay-Lussac-Joule实验 Gay-Lussac-Joule实验 以上实验表明，气体向真空膨胀时，热力学能不随体积的变化而变化，即温度不变热力学能也不变。 焦耳发现实际气体向真空膨胀时水浴温度有微小变化，气体的起始压力越低，dT越小，起始压力越低，实际气体的行为越接近理想气体，所以得出推论： 理想气体的热力学能只是温度的函数，与体积、压力无关。 理想气体的热力学能和焓 Joule定律 Question 理想气体自由膨胀 1.7.2 等温过程 1.7.3 等容过程 1.7.4 等压过程 例题 例题 例题 总结 练习 练习 总结 1.7.5 绝热过程（addiabatic process) 绝热过程（addiabatic process) 绝热可逆过程方程式 例： （1）绝热可逆过程 （2）反抗恒外压pθ的绝热过程 Question 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * DU = Q+W 1.7.1 自由膨胀 1.7.2 等温过程 1.7.3 等容过程 1.7.4 等压过程 1.7.5 绝热过程 在一个絶热容器中放上水和一个连通器，连通器的左球充满气体，右球抽真空。 盖?吕萨克1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： 打开活塞，气体由左球冲入右球，达平衡。 实验发现膨胀后水浴温度没有变化，即Q=0； 气体向真空膨胀，体系没有对外做功，W=0； 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的热力学能仅是温度的函数，用数学公式表示为： 因为H = U + pV = U(T)+ pV = U(T)+nRT ，所以推出 H=f(T)。 即：理想气体的焓也只是温度的函数。 学完第二定律后可严格证明。 注意：上述结论只适用于一定量的理想气体单纯 p，V，T 变化 ！！ 在恒温时，改变体积或压力，理想气体的热力学能和焓保持不变。 在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变，CO2的热力学能和焓也不变。 Q = 0，W = 0，ΔU = 0，ΔH = 0。 例1.某理想气体，其CV,m=20J·K?1·mol?1，现有该气体10 mol处于283 K，采取下列不同途径升温至566 K。试计算各个过程的Q，W，?U，?H，并比较之。 ( 1 )体积保持不变； ( 2 )压力保持不变。 ( 1 )dV = 0，W = 0。 QV = ?U = nCV,m ( T2－T1 ) = 10mol×20 J·K?1·mol?1×（566－283 ）K = 56.6 kJ ?H = nCp,m ( T2－T1 ) = 10mol×(20＋8.314) J·K?1·mol?1×（566－ 283）K = 80.129 kJ ( 2 ) dp = 0， ?U2 = ?U1 = 56.6 kJ Qp = ?H = 80.129 kJ W = ?U2–Qp = -23.529 kJ 例题计算说明: 热力学能U和焓H是状态函数，只要系统变化前后的始、终态一定，则不论经历何种过程，其?U和?H一定。本题中虽然始终态不明确，但理想气体的U和H都只是温度的函数，即对理想气体只要始终态温度一定，则不同过程的?U和?H相同。而W和Q不是状态函数，其值与过程有关，所以上述二个不同过程的W和Q分别不同。 473Ｋ, 0.2MPa,1dm３的双原子分子理想气体,连续经过下列变化: (Ⅰ)定温可逆膨胀到3dm３; (Ⅱ)再定容升温使压力升到0.2MPa; (Ⅲ)保持0.2MPa降温到初始温度473Ｋ。 试计算各步及整个循环过程的W,Q,ΔU及ΔH。 双原子分子 473K 0.2MPa 1dm3 双原子分子 473K ？ 3dm3 恒温 双原子分子 ？ 0.2MPa 3dm3 双原子分子 473K 0.2MPa ？ 定压 定容 ？ 因为理想气体的热力学能及焓只是温度的函数，所以上面二式对理想气体的单纯p，V，T变化(包括等压、等容、等温、绝热等)均适用。 （1）从先求ΔU入手： （2）从先求W入手： 绝热过程可有两种形式：可逆与不可逆 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的关系式称为绝热可逆过程方程式，可表示为： 式中， 均为常数， 。 应用条件：封闭系统，W′＝0，理想气体，