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DUT 余 虹 * 17.1 准静态过程 一、热平衡态与状态参量 T1 T2 系统自动演化到唯一的终态——均匀态——平衡态 不同温度的物体相互接触?达到同一温度。 T 墨水滴到水里?颜色均匀 热平衡态——不受外界影响,一个系统的宏观热力学性质不随时间改变的状态。 描述平衡态系统可以用宏观状态参量:P、V、T 注意:这里的平衡是动态平衡,?微观上并非静止; ?宏观状态参量也有涨落,只是平均值不随时间变化 P F P 0 V PVT P ?V ? T ? P′ F′ P-V图上一个点 一个平衡态 一个过程能在P-V图上用一条线描述——准静态过程。 P 0 T V 0 T 二、准静态过程 17.2 热力学第一定律 一、系统的内能 ? 焦耳实验 A外+ A非保内= ?E M+ ? E 0 0 实验结果——T?——系统的内能与温度有关 绝热壁 U是系统热力学状态的单值函数,其变化可以用系统绝热时,外界对系统 所作的功来量度。 理想气体的内能是温度的单值函数。 P1 F P2 F x dx P 0 V P1V1 P2V2 系统作功 活塞位移 P1V1 P2V2 dV 0 ? ? A 0 ? 系统作正功 dV 0 ? ? A 0 ? 系统作负功 A 二、功 绝热壁 恒温热源 T A外=0 A非保内=0 T??E? Q 外界对系统输入 能量——热量。 改变系统的热力学状态的途径: (1) A外? ? E——宏观有规则的能 量转变成微观无规则的能量. (2) Q ? ? E——一个系统的微观无 规则的能量,转变成另一个系统 的微观无规则的能量. 三、热量 U2-U1 Q A Q =A+(E2-E1) 外界对系统作功 A0 放热 Q0 系统对外界作功 A0 吸热 Q0 通过正负号判断 哪些过程可能实现, 哪些过程不可能实现。 ? + - - ? + + - ? + 0 0 可能? ?E A Q 准静态过 程 ? Q = d E+? A = d E+P dV 四、热力学第一定律 定义 等容摩尔热容量 等压摩尔热容量 1摩尔气体经过某一热力学过程,温度升高(降低)1K所需要吸收(释放)的热量。 迈耶公式 4/3 7/5 5/3 ? 多 双 单 五、摩尔热容量 cx 17.3 理想气体的典型过程 状态1 状态2 准静态过程 系统的Q 、A 、 ? E ? ? E Q A 理想气体 Q =A +(E2-E1) 喷汽前——等体积过程 喷汽时——等压过程 一、等体积过程 P 0 V (P2VT2) (P1VT1) V =常量?dV=0 ? Q = A +(E2-E1) = CV(T2-T1) (E2-E1) = ?cV(T2-T1) 系统吸热Q 0 内能增加E2 E1 Q P 0 V (P2VT2) (P1VT1) Q 系统放热Q 0 内能减少E2 E1 T2T1 T2T1 A = 0 A A 二、等压过程 P 0 V (PV1T1) (PV2T2) P =常量? Q = ?cp(T2-T1) E2-E1 = ?cV(T2-T1) 系统吸热Q 0 V2V1 ?系统对外作功 A 0 T2 T1 ?内能增加E2 -E1 0 V2 V1 ?外界对系统作功A 0 T2 T1 ?内能减少E2 -E1 0 系统放热 Q 0 P 0 V (PV2T2) (PV1T1) Q Q 三、等温过程 P 0 V P 0 V A T=常量? E2-E1 = 0 (P 1V1T) (P 2V2T) (P 1V1T) A (P 2V2T) Q Q V2V1 ?系统对外作功 A 0 系统吸热Q 0 V2 V1 ?外界对系统作功A 0 系统放热Q 0 四、绝热过程 ? Q =0 ? ? A=-dE E2-E1 = ?cV(T2-T1) A = - ?cV(T2-T1) Q = 0 PdV=-CVdT PV = ?RT A A (P 2V2T) (P 1V1T) (P 2V2T) (P 1V1T) 过程方程 P 0 V P 0 V (3) (2) ? Q=0 过程方程 四、绝热过程 考虑 P 0 V (1) T=常量 绝热过程P?快 原因 P = nkT 等温过程:T不变,n ? ?P? 绝热过程:T ? 、n ? ?P? ? 实际过程可能既不“等”又不“绝”, 一般写成 P V n =常量
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