大气化学-第一章.pptVIP

大气污染化学 大连民族学院 环境工程系 张凤杰 Mobile phone Office ：生命学院-518 Email：zhangfengjie@dlnu.edu.cn 课程主要内容 第一章 地球大气的组成和演化（4学时） 第二章　 化学动力学和光化学基础（6学时） 第三章 大气化学组分的源、汇与循环（6学时） 第四章　 对流层的光化学（3学时） 第五章 对流层大气气相化学（6学时） 第六章 大气气溶胶（3学时） 第七章 云和降水化学（4学时） 第八章 大气化学组分的循环（4学时） 第九章 大气化学与全球气候变化（2学时） 第一章 地球大气的组成和演化 第一节大气化学研究的内容和特点 1.研究发展过程 2.大气化学的研究内容 研究对象 气态物质、颗粒物、大气降水、 污染物、光化学氧化剂、放射性物质对全球环境产生影响的微量气体、不稳定组分 3.大气环境化学的特点 大气本身是氧化性介质→低氧化态转化为高氧化态 热化学过程与光化学过程相结合 物理、化学的非平衡态，（反应速率）动力学研究※ 多种反应以大气自由基密切联系，反应复杂，数学模式的应用 考虑气象因素，大气物理和计算数学结合 4.大气环境化学的研究方法 （1）外场探测研究 外场探测研究是指在所研究地区采用实地布点、采样或直接测量的办法取得污染物的直接数据。 作用： 准确度、可移动、实时和在线测量——主要研究方向； （2）实验室研究 早期研究：气相-均相反应化学动力学 近几年研究：痕量气体和VOCs在颗粒物表面的非均相化学反应过程 实际研究中： 单一颗粒物+痕量气体； 实际大气颗粒物+痕量气体； 朱彤 等, 科学通报, 2003, 48(19), 2006～2013 （2）实验室研究 烟雾箱（smog chamber)实验 惰性材料制成的容器——模拟大气层 紫外光源——模拟阳光辐射 容器研究的气体 观察反应物和产物随时间的变化，得出大气中化学转化的动态规律 例如：日本汽车研究所的车载移动式烟雾箱 为了描述真实的大气情况，物理过程 与化学过程相结合，在科学理论和假设的基础上，构建空气质量模式，采用数值模拟大方法来描述污染物在大气中的时空分布和迁移转化规律。 4.大气环境化学的研究方法 三种方法各有所长，在大型课题中往往三者结合运用。 5 .大气环境化学的研究方向 基本概念和观念不断随之调整 例如：污染物、污染类型 大气环境化学对污染问题的认识不断深化 “一个大气”的概念 5. 大气环境化学的研究方向 大气化学的研究对象：多污染问题 大尺度：半球大气污染与负荷、对流层大气氧化性、污染物的洲际输送、各洲之间的相互影响； 小尺度：大气复合污染； Global Change: Ozone Depletion全球变化：臭氧衰减 第二节 大气结构和组成 按大气化学组分垂直分布分层 按大气电离状态的垂直分布分层 非电离层(60km) 电离层（60-500km） D层（60-90km,NO光解离） E层（110km，O2光解层） F1层（160km） F2层（300km） 磁层（500km) 2.状态方程和组分浓度 一般情况下，空气看成是理想气体： 单位体积空气的摩尔浓度： 2.状态方程和组分浓度 平均摩尔质量 Ma 与单一气体的分子量Mi及摩尔数 的关系： 2.状态方程和组分浓度 混合比 质量浓度 摩尔浓度 数浓度 例1.在常温下（T＝298K，p＝1013.25hPa)，空气中NO2气体的混合比为1ppbv，求其质量浓度。 例2.求常温下0.1ppt的OH自由基的数浓度是多少？ 3.质量守恒、准稳态分布和物种的生命时间 “盒子模式” 定量关系： 源：化学反应生成的源和边界输入； 汇：干、湿清除，化学反应消失的会和边界上的输入。 停留时间： 大气组分保留时间 （τ） 例1： 含硫化合物在对流层的平均浓度是1 × 10-9（质量分数）, 而对流层空气中总质量为4 × 1021g。而硫的天然源和人为源的总贡献约为2 × 108t/a，求含硫化合物在对流曾德平均停留时间。 例2：已知如下数据，表示全球环境中的水循环，计算大气中水的输入速率（F）和输出速率(F),并计算水分在大气圈中的平均存留时间（τ）。 大气组分的停留时间 惰性气体Ar、Ne、He、Kr和Xe停留时间都在107年以上，属于外循环气体。 其次是参与生物、水、岩石等循环的生物循环气体N2(100万年)、02(6000年)、H2(5年)、CO2(10年)、CH4(2~5年