济南大学聚合物基体5.聚氯乙烯(PVC).pptxVIP

聚氯乙烯（PVC）;;1 发展简史;1 发展简史;1 发展简史;1 发展简史;;3 生产工艺;3.1 悬浮聚合生产工艺 ;3.1.1 悬浮聚合生产工艺 ;;颗粒形态影响因素;3.1.3 悬浮聚合法生产的PVC树脂品种;4 结构和性能; (1)主链结构 PVC分子链的键接有“头—尾”（约占86％）和“头—头”两种方式。 分子链立体结构基本为无规的，为无定形聚合物。 存在少量结晶结构，一般认为是分子链中有少量间规PVC。 降低聚合温度，间规结构比例提高。聚合温度为0℃时，间规结构比例高达60％。;(2)链结构与其它聚烯烃不同 PVC链中，有支化结构，双键，引发剂残基，含氧基团等，形成PVC结构中的缺陷，这些缺陷是PVC易发生降解、热稳定性差的根本原因。 ①支化结构。 支化结构产生的原因有几种： 一是大分子自由基以“头—头”方式加成，然后，自由基向氯原子转移，出现支链。 二是大分子自由基向聚合物进行链转移，或大分子自由基发生分子内链转移，形成的大分子自由基，发生终止反应，这些反应均可形成支链结构，支链一般较长。 ;②双键。 在PVC分子链上，双键可在分子链中，也可在端基上，PVC约有一半以上的端基含有双键。 链终止反应能够导致各种类型的端基： 歧化终止，生成-CH=CHCl和-CH2-CH2Cl端基， 偶合终止，形成-CH=CHCl、-CCl=CH2、-CH=CH2端基。 其中，不饱和β-氯代基团（-CH=CHCl）是主要的。 ;③“头—头”结构。 “头-头”是通过“头-头”加成或大分子自由基偶合终止得到。“头-头”结构是脱氯化氢的引发点，是阻止形成PE序列的终点，也是降低PVC热稳定性的原因。;⑤含氧基团。 在聚合过程或聚合物加工过程中，如果有氧存在，可与氧发生反应，在PVC中出现不稳定点，生成各种含氧化合物(如羰基化合物、不饱和酮基团)或双键。 ⑥引发剂残基。 在聚合反应过程中，引发剂的残基还能与大分子链的自由基反应，成为分子链的端基。由于引发剂不同，其反应能力等方面有一定的差异，最终形成的大分子链上具有R-CH2-CHCl、R-COOCH2-CHCl、HSO4-CH2-CHCl-等形式。 ;4．2 颗粒结构和形态 悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合和溶液聚合制备的PVC树脂，原始微粒的结构基本相同，初级粒子也相似，但由于聚合工艺不同，最终形成的PVC颗粒结构与形态则有很大的差别。 按树脂品种可分为： 通用型：紧密型、疏松型等， 专用树脂：掺混、球形和无皮型等。 ;4．3 PVC树脂聚集态结构 PVC基本是无定形聚合物，PVC中存在少量结晶结构，结晶度在5％-10％。晶区为片状，是PVC分子中间规立构体链段规整排列而成。PVC结晶度随着聚合温度的降低而提高: -50℃时，结晶度为20％， -60℃时为25％； -75℃时为27％。 PVC中这些少量结晶对其性能有很大影响，特别是对软质PVC，由于结晶的存在，结晶起到类似交联点作用，使得软质PVC性能类似皮革，具有弹性体的性质。 ; 4．4 性能 由于分子链中含有氯原子，使PVC具有极性，导致其刚性、硬度比PE、PP大，介电常数和介电损耗PE、PP高，PVC具有阻燃性。 PVC树脂为无臭、无味的白色粉末。 ;; 由于分子中含有大量强极性的氯原子，PVC分子间的作用力增大，比其它具有更高的力学强度和硬度。 力学强度与分子量、增塑剂品种和数量、外界条件等有关。 随分子量的增加，PVC拉伸强度和断裂伸长率增加，当分子量达到一定数值后，增加不明显。 ; 根据增塑剂加入量，将PVC分为硬质和软质： 硬质PVC：增塑剂含量在5份以下。 软质PVC：增塑剂含量25份以上。 硬质PVC的拉伸强度高，断裂伸长率和冲击强度很低，表明韧性较差。 软质PVC具有较低的拉伸强度和较高的断裂伸长率，表明韧性较高，具有弹性体的性质。 硬质和软质PVC的硬度差别很大，硬质常用洛氏硬度标明，软质常用邵氏硬度标明。 ;4．4．2 化学性能 PVC能耐大多数无机酸(除发烟硫酸和浓硝酸)、碱、许多有机溶剂和无机盐溶液等，适合于制作防腐材料。 在芳烃(苯、二甲苯)、酯、酮及大多数卤代烃(二氯乙烷、四氯化碳、氯乙烯)中，PVC易被溶解或溶胀。 PVC的良溶剂是四氢呋喃和环己酮，对水、汽油和酒精稳定。 ;4．4．3 热性能 PVC的玻璃化转变温度Tg为70-85℃，170-175℃以上开始熔融流动，黏流温度较高，与分解温度接近