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《大学基础化学》阶段复习课（二） 第六章 氧化还原平衡 1.　氧化还原反应的基本概念 2. 氧化还原反应方程式的配平 3. 电极电位 4. 电极电位的应用 5. 元素电极电位图及其应用 6. 氧化还原反应的速率及其影响因素 1）氧化值 定义：某元素的一个原子的表观电荷数，该电荷数是假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子而求得的。 1.　氧化还原反应的基本概念 2）氧化还原基本概念 熟悉氧化、还原、氧化剂、还原剂的概念 离子-电子法配平 2.　氧化还原反应方程式的配平 注意： 酸性介质中配平的半反应方程式里不应出现OH – 碱性介质中配平的半反应方程式里不应出现H+ 适用范围：水溶液中的反应 配平原则：反应前后 得电子数=失电子数 配平方法：半反应法 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 第五章 沉淀平衡 第六章 氧化还原平衡 主要内容： 第四章 酸碱平衡与酸碱滴定 1、酸碱质子理论 2、酸、碱的解离常数 3、酸碱平衡的有关计算 5、缓冲溶液 4、同离子效应 6、酸碱滴定法 1、酸碱质子理论 酸碱定义： 凡是能给出质子（H＋）的分子或离子都是酸, 称为质子酸(布朗斯特酸)； 凡是能与质子（H＋）结合的分子或离子都是碱，称为质子碱(布朗斯特碱)。 酸碱强弱不仅取决于酸碱本身释放质子和接受质子的能力，同时也取决于溶剂接受和释放质子的能力。 共轭酸碱对： 酸 碱 ＋ 质子 2、酸、碱的解离常数 1） 酸常数： HA + H2O H3O＋ + A- 2）碱常数： B + H2O BH+ + OH - 共轭酸碱对常数间的关系 3．酸碱平衡的有关计算 （1） 稀释定律 （2）当解离度α≤5%,即c/Ki≥500时，弱酸（弱碱）溶液中 的近似计算： （3）计算多元弱酸总的[H3O+]和多元弱碱总的[OH-]时，通常只考虑第一步解离即可。 弱酸： （4）两性物质 4．同离子效应 在弱电解质(如弱酸或弱碱)溶液中加入含有相同离子的强电解质时，会抑制弱电解质的离解作用，从而降低弱电解质的电离度的现象，称同离子效应。 1）定义：能够抵抗外加少量强酸、强碱或稀释，其自身pH值不发生显著变化的溶液。　 5. 缓冲溶液 3）缓冲溶液pH值计算　 2）组成：弱酸和共轭碱 弱碱和共轭酸 6、酸碱滴定 滴定曲线 指示终点方法 滴定方式 规律、特征、计算、条件 指示剂 选择 原理 直接法 间接法 一元酸碱滴定条件： cKa ≥10-8 θ 1）滴定曲线 浓度越大，pH突跃越明显 酸（碱）的 越大，pH突跃越明显 0 2 4 6 8 10 12 0 10 20 30 40 50 60 NaOH加入量 pH 4.68 9.76 A．H3PO4 B．H2C2O4 C．H2SO4 多元酸滴定条件: 2）酸碱指示剂 （1）酸碱指示剂 HIn + H2O In- + H3O+ 酸式色 碱式色 酸碱指示剂是有机弱酸及弱碱，它们的酸式结构和碱式结构的颜色不同。 （2）指示剂的变色范围 变色范围： 3）指示剂的选择 一般原则：指示剂的变色范围全部或部分处于pH突跃范围内 黄橙 红 6.8~8.0 7.40 中性红 红 黄 黄 碱色 酸色 无 8.2~9.8 9.10 酚酞 红 4.4~6.2 5.00 甲基红 红 3.1~4.4 3.46 甲基橙 颜色 变色范围 pKa 指示剂 P124 4-4 已知下列各种弱酸的Ka值，求它们的共轭碱的Kb值，并比较各种碱的相对强弱。 (4) C6H5OH (苯酚) Ka =1.1×10?10 (5)HAsO2 Ka=6.0×10?10 (6) H2C2O4 Ka1=5.9?10?2 Ka2=6.4?10?5 (1)HCN Ka=6.2×10?10 (2)HCOOH Ka=1.8×10?4 (3)C6H5COOH(苯甲酸) Ka =6.2×10?5 Kb=Kw/Ka =5.6?10?11 Ka= 1.8?10?4