材料力学性能第九章.pptVIP

第九章 聚合物材料的力学性能 李华冠（材料工程学院） 邮箱：lihuaguan@njit.edu.cn 电话* §9.1 聚合物材料的结构与性能特点 §9.2 线型非晶态聚合物的变形 §9.3 结晶聚合物的变形 §9.4 聚合物的粘弹性 §9.5 聚合物的力学性能 * §9.1 聚合物材料的结构与性能特点 分子质量大于1万以上的有机化合物称为高分子材料。它是由许多小分子聚合而成，故又称为聚合物或高聚物。原子之间由共价键结合，称为主价键；分子之间由范德瓦尔键连接，称为次价键。 分子间次价键力之和远超过分子中原子间主价键的结合 力。拉伸时常常先发生原子键的断裂。而不是分子链之间的滑脱。 聚合物的小分子化合物称为单体，组成聚合物长链的基 本结构单元则称为链节。 天然的聚合物有木材、橡胶、棉花、丝、毛发和角等； 人工合成聚合物有 工程塑料、合成纤维、合成橡胶等。 * 一、聚合物的基本结构 1、高分子链的构型 （近程结构） 由化学键所固定的几何形状——指 高分子链的化学组成、键接方式和立 体构型等。 长支链、短支链；线型交联分子链、三维交联分子链。 * 由两种以上结构单体聚合而成的聚合物称为共聚物。 聚合物的结晶很难完全。 （共聚物的几种形式如图9-3。）a）无规共聚，b）交替共聚，c）镶段共聚，d）接枝共聚 * 2、高分子链的构象（远程结构） 一根巨分子长链在空间的排布形象，称 为巨分子链的构象。 如无规则线团链、伸 展链、折叠链、螺旋 链等构象(图9-5)。 由于存在分子主链单 键的内旋转，使得巨分子 链的构象在不断变化中， 故通常聚合物具有极好的 弹性。 * 3、聚合物聚集态结构 聚集态结构包括 晶态结 构、非晶态结构及取向。 晶区与非晶区共存。结 晶度＜98％，微晶尺寸在 100A左右。 非晶态结构的高分子链 多呈无规则线团形态。　在外力作用下，聚合物 的长链沿外力方向排列的形 态称为聚合物的取向。 * 4、高分子材料结构特征归纳： ⑴聚合物为复合物（∵各个巨分子的分子量不一定相同）； ⑵聚合物有构型、构象的变化； ⑶分子之间可以有各种相互排列。 * 二、聚合物的主要物理、力学性能特点 (1)密度小 1.0～2.0g/cm2,是钢的～1/4、陶瓷的～1/2。 (2)高弹性 弹变100～1000％，金属只有0.1～1.0％。 (3)弹性模量小 E=0.4～4.0GPa，而金属则为30～300GPa。（刚度差） (4)粘弹性明显 高弹性对时间有强烈依赖性。应变落后于应力：室温下可能产生蠕变和应力松弛。 返回 * §9.2 线型非晶态聚合物的变形 线型非晶态聚合物是指结构上无交联、聚集态无结晶的高分子材料。　 随温度不同而变化，可 处于玻璃态、高弹态和粘 流态三种力学状态(图9-7) 　　tb一脆化温度 tg一玻璃化温度 tf一粘流温度 * 图9-8为非晶态聚合物在不同温度下的应力一应变曲线。 * 一、玻璃态下的变形 ＜tb 聚合物处于硬玻璃态。 只有弹性变形阶段，且伸长率很小。靠主键键长的微量伸缩和微小的键角变化来实现弹性变形。也为普弹性变形。 tbttg 聚合物处于软玻璃态。 a’点以下为普弹性变形； a’s段变形是由于外力作 用迫使链段运动所引起的，是为受迫高弹性变形。 去除外力后，温度在tg以下，变形可保留下来，可达 300％～1000 ％。在tg温度以上，这种变形可以消除。 在s点屈服后，应力一般会有所下降。试样截面积减 小，分子链沿外力方向取向。 塑性变形抗力增大，应力一应变曲线复又上升，直至 断裂。 * （图9-9为长链聚合物的变形方式） * 二、聚合物在高弹态下的变形 tg＜t＜tf 高弹性 其弹性变形量可达1000％，而其弹性模量E值却只有0.1～1GPa，约为钢的1／10。 链段的运动，引起分子构象的变化。 原卷曲的链沿拉力方向伸长，宏观上表现为很大的弹性变形。去除外力后，接点及扭结的趋势使聚合物链又回复至卷曲状态，宏观变形消失(回复过程需要一定时间)。 如果聚合物链的交联接点过多，会使交联点间的链 段变短、降低链段的活动性(柔性)，使弹性下降以至消 失，此时，弹性模量和硬度增加。 * 三、聚合物在粘流态下的变形