第五章 与化学平衡.pptVIP

第五章化学平衡;本章基本要求;§5-1 化学反应的平衡条件;化学反应的平衡条件： ?rGm=(?G/??)T,P=0;§5-2等温方程及标准平衡常数;2. 理想气体反应的标准平衡常数定义 ?rGm =-RTln(JP )平衡 定义：K =(JP )平衡=?(PB/P )?B平衡 ?rGm =-RTlnK ，? K =exp(-?rGm /RT) 讨论： 1） K 只是温度的函数与压力无关 ?rGm =??B?B ，?B 、?rGm 只是温度的函数与压力无关，所以 K 也只是温度的函数与压力无关。 2）K是无量纲量. 3） K 与反应方程式写法有关 例：合成氨 1/2N2+3/2H2?NH3 为K1 N2+3H2?2NH3 为K2 则： K1 ?K2 ;三、等温方程的应用——判断反应方向 恒温、恒压且W?=0时： ?rGm=?rGm +RTlnJP ? ?rGm=-RTlnK +RTlnJP 当： JPK 时 ?rGm0 自发 （向右） JP=K 时 ?rGm=0 平衡 JPK 时 ?rGm0 反自发（向左）;注意：判断反应方向只能用?rGm或JP 与K 关系，不 能用?rGm 和K 。但是?rGm 和K 的大小决定了反应系统的特征。当?rGm 0 即K 1平衡时反应转化率几乎为100%，也就是中学化学说的单向反应。反之当?rGm 0 即K ?0，反应几乎不能进行，平衡转化率几乎为0，也就是中学化学说的不反应。 例如：CO+0.5O2=CO2 298K时?rGm =-257.19kJ?mol-1, K=1.15?1045反应平衡时转化率几乎为100%。;例题： 理想气体反应：1/2N2+3/2H2?NH3 ， ?rGm (298K)=-16.467kJ?mol。 求：?n(N2): n(H2): n(NH3)=1:3:2 ,的混合气体在P=101.325kPa下的JPP及?rGm 并判断反应方向。?298K时的K 并判断反应方向。 解答： ??B=-1， y(N2)=1/6=0.1667, y(H2)=0.5, y(NH3)=1/3=0.3333 ;四、理想气体反应的K与KC 、Ky、Kn的关系 ;五、有纯物质凝聚相参加的理想气体反应 例：H2（g）+1/2O2（g）=H2O（l） K =? CaCO3（S）=CaO（S）+CO2（g）K = ? 对液、固体纯组分 ?B=?B 所以： ?rGm=?rGm +RTlnJP 式?rGm =??B?B 中包含 液、固相， JP =?(PB/P )?B 中及 K =?(PB/P )?B平衡 计算中不包含液、固相。 （推导略） 注意：当凝聚相中不是纯物质时不能用上述公式。 ;§5-3 平衡常数与平衡组成的计算;用转化率表示的平衡组成 转化率=某反应物的消耗量/该反应物的初始量 用?表示。 产率=转化为指定产物的某反应物的消耗量 该反应物的始量 没有副反应时两者相等，计算单个反应只计算? 三、平衡的计算： K 与平衡组成关系的计算典型情况有两种： ?恒温、恒压下的反应 ?恒温、恒容下的反应 例题;例题;例一解答 ;例二解答 ;§5-4 ?rGm 计算;三、由?rHm 和?rSm 计算 ?rGm (T)=?rHm -T?rSm 四、由相关反应的?rGm 计算 ?rGm 与反应计量式有相同的运算关系。 若有“反应式??n1+反应式??n2 =反应式?”。则有: ?rGm (3)= ?rGm (1)?n1+?rGm (2)?n2 而K 之间的关系高一个运算等级。反应计量式之间“+、-” K 之间变为“?、?”关系，反应计量式之间“?、?” K 之间变为“乘方、开方”关系。 K (3)=K (1)n1?K (2)n2 ;例：?C(石墨)+O2=CO2 ?rGm (1)、 K (1)已知 ? C0+0.5O2=CO2 ?rGm (2)、 K (2)已知 ?C(石墨)+0.5O2=CO ?rGm (3)、 K (3)未知 ?C(石墨)+CO2=2CO ?rGm (4)、 K (4)未知 因为:?式=?式-?式 , ?式=?式-2?式 所以: ?rGm (3)=?rGm (1)-?rGm (2), K (3)=K (1)/K(2) ?rGm (4)=?rGm (1)-2?rGm (