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实验四 分光光度法测定弱电解质的 电离常数 一、目的 1、 学会用分光光度法测定弱电解质的电离常数的物理方法 2、?学会721型分光光度计和pH计的使用方法 二、原理 当用波长为λ的光，通过任何均匀而透明的介质时，由于物质对光的吸收作用而使透射光的强度（I）比入射光的强度（I0）要弱，其减弱的程度与所用的波长（λ）有关，又因分子结构不同的物质对光的吸收有选择性，因此不同物质在吸收光谱上所出现的吸收峰的位置及其形状，以及在某一波长范围内吸收峰的数目和峰高都与物质的特性有关。分光光度法是根据物质这种选择性的特点建立起来的，这一特点不仅是研究物质内部结构的基础，也是许多定性分析、定量分析的基础。 根据朗伯-比耳（Lambert-Beer）定律，溶液对于单色光的吸收遵守下列关系式： D = log（I / I0）= K L C (1) 式中：D—消光度（或光密度） I / I0—透光率 K—摩尔消光系数，它是溶液的特性常数 L—被测溶液的厚度（即比色杯的厚度） C—溶质的量浓度 在分光光度分析中，我们将一系列的单色光，分别依次地通过某一溶液，测定溶液对每一种光的消光度，以消光度（D）对波长（λ）作图可以得到该物质的吸收光谱线，如图4-1所示。 图4-1 吸收光谱曲线 从（1）式中可以看出，对于固定厚度的比色杯，在对应最大吸收峰的波长（λ）上测定某物质不同浓度C的消光度D，若该溶液遵循朗伯—比耳定律，以D对C作图应得一直线。然后在相同的条件下，测出待测液的消光度D，我们就可以从D—C线上找出待测液的浓度，这就是定量分析的基础。 以上讨论的是对于单组份的情况。如果含有两种以上组份的溶液，情况就要复杂一些。 下面我们分组进行讨论： 1． 若两种被测组份的吸收曲线彼此不相重合而又遵守朗伯—比耳定律，这种情况很简单，就等于测量两种单组份溶液。 2. 若两种被测组份的吸收曲线相重合，又遵守朗伯—比耳定律，则可在两波长λ1及λ2 （λ1，λ2是两种组分在单独存在时，吸收曲线最大吸收峰的波长）测定其消光度，然后换算成被测物质的浓度。 对单组分A和B， D = K CA （2） D = K CB （3） 设 D、D 分别为λ1和λ2 时混合液的总消光度，则； D = D + D = K CA + K CB （4） D = D + D = K CA + K CB （5） 此处D 、 D 、D 、 D分别表示波长λ1和λ2时组分A与B的消光度 由（4）式得： CB = （6） 将（6）式代入（5）式得： 6 CA = （7） 这些不同的K值均可由纯物质求得。也就是在波长λ1和λ2时，分别测定纯物质A和B的消光度D与浓度C的关系，如果在该处符合朗伯—比耳定律，那么D—C为直线，直线的斜率即为K值，D, D是混合溶液在λ1和λ2时测得的消光度，因此根据（6）式与（7）式即可计算混合溶液中组分A和B的浓度。 本实验是用分光光度法来测定弱电解质（甲基红）的电离常数，由于甲基红本身带有颜色，并在有机溶剂中电离度很小，所以用一般的化学分析或其它物理化学方法进行测定都有困难，但用分光光度法可不必将其分离而同时能测定两组分的浓度。 甲基红在有机溶剂中形成下列平衡： 因此，甲基红的电离常数： K = pK = pH - lg (8) 由（8）式可知，只要测定溶液的pH值及溶液中[MR-][HMR]的浓度，（由于本体系的吸收曲线属于上述讨论中的第二类型，因此可用分光光度法通过（6）、（7）两式求出[MR]、[HMR]），即可求得甲基红的电离常数（K）。 三、仪器与试剂 1． 721分光光度计 1台 2． 奥立龙 868型酸度计 1台 3． 容量瓶100ml 3只 4． 容量瓶50ml 4只 5． 烧杯 100ml 3只 6． 烧杯25ml 3只 7． 移液管25 ml 2支 8． 刻度吸管10ml 3支 9． 刻度吸管15 ml 2支 10．洗耳球、滴管、洗瓶 各1只 11．滤纸 12．甲基红液（0. 1g/100ml） 13. 酒精（95%） 14．0. 01mol·L-1HCl 15．0. 1 mol·L-1HCl 16．0. 02 mol·L-1HAC 17．0. 04 mol·L-1NaAC 18． 0. 01 mol·L-1