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答辩人：李伯东 指导老师：袁友珠 教授 2011.04. 16 催化剂的制备 催化剂的制备 催化剂的制备 感谢袁老师三年来在实验和本论文写作过程中的悉心指导以及在生活上给予的大力帮助； 感谢催化组的老师在专业知识和实验表征上给予的帮助；感谢实验室的各位兄弟姐妹这么多年的陪伴相处，和大家在一起的日子真的很怀恋； 感谢我的家人和朋友们，你们的关心与支持将一直陪伴我的成长。衷心的谢谢你们！ 反应模型 结果与讨论 小结 适当Fe的的加入可以极大促进Ru/CNT催化剂的甘油氢解活性，在Ru/Fe为2/1时，催化剂的催化活性达到最佳，可以获得86%甘油转化率，68%二元醇选择性；且RuFe/CNT双金属催化剂的多次循环使用过程中，催化活性无明显下降。 表征结果表明，Fe以两种形式存在，一部分的Fe形成RuFe合金物种，而使Ru纳米粒子的表面更倾向于断C-O键，从而提高催化剂的二元醇选择性。 另一部分Fe以氧化物形式存在于Ru纳米粒子或者载体的表面，加强了催化剂中活性中心与载体之间的相互作用，从而提高催化剂的稳定性。 CO-PROX反应体系 研究现状 5 30000 100 503 浸渍 K-Pt/Al2O3 4 20000 97 473 商业催化剂 0.5% Pt/Al2O3 3 12000 100 353 共沉淀 5% Au/Fe2O3 2 1000 76 403 浸渍 3% Cu-CeO2 1 30000 98 398 共沉淀 80%Co3O4 - CeO2 参考文献 空速 （h-1） CO转化率 （%） 温度 （K） 制备方法 催化剂 1. D. Li, X. Liu, et al. Catal. Lett. 127 (1971) 377. 2. F. Marino, C. Descorme, D. Duprez, Appl. Catal. B 58 (2005) 175. 3. P. Landon, J. Ferguson, B. E. Solsona, et al. Chem. Commun. 27 (2005) 3385. 4. S.H. Oh, R. M. Sinkevitch, J. Catal. 142 (1993) 254. 5. Y. Minemura, S. Ito, T. Miyao, S. Naito, et al. Chem. Commun. 26 (2005) 1429. 研究现状 P.V. Snytnikov, et al. Appl Catal A: Gen. 239 (2003) 149. 在有些报道中，Ru基催化剂表现出比Pt基更高的低温活性 因此，本工作以PROX反应为目标反应，以Ru作为催化剂的活性中心，将Ru负载于碳纳米管的管内和管外以及一系列常用的载体，对比其催化性能的差异，并探究产生这些差异的原因 搅拌 溶解 + 处理过的CNT 超声 室温下蒸干 110 oC 干燥 H2还原 400 oC Ru/CNT-in + RuCl3 60oC下蒸干 H2还原 400oC Ru/CNT-out 搅拌 溶解 110oC 干燥 超声 浓HNO3 加热、回流 CNT预处理 Ru/CNT-in 的制备 + + 处理过的CNT 丙酮 Ru/CNT-out 的制备 RuCl3 丙酮 + 结果与讨论 XRD XPS raw CNT; (b) CNT pretreated by 68% HNO3 at 413 K; (c) 5 wt% Ru/CNT-in catalyst; (d) 5 wt% Ru/CNT-out catalyst. 5 wt% Ru/CNT-in catalyst; (b) 5 wt% Ru/CNT-out catalyst. 结果与讨论 a b c d e f SEM image of raw CNT; (b) SEM image of CNT pretreated by 68% HNO3 for 14 h at 413 K; (c) TEM image of 5 wt% Ru/CNT-in catalyst; (d) TEM image of 5 wt% Ru/CNT-out catalyst; (e) HRTEM image of 5 wt% Ru/CNT-in catalyst; (f) HRTEM image of 5 wt% Ru/CNT-out catalyst. 结果与讨论 H2-TPR CNT pretreated by 68% HNO3 for 14 h at 413 K; (b) RuCl3?3H2O; (c) as-dried 5 wt% Ru/CNT-