药学专业中的物理化学课后习题答案_课后习题答案.doc

第五章 化学平衡 三．思考题参考答案 1反应达到平衡时，宏观和微观特征有何区别？ 答：到达平衡时，宏观上反应物和生成物的量不再随时间而变化，好像反应停止了。而微观上，反应仍在不断的进行，反应物分子变为生成物分子，而生成物分子又不断变成反应物分子，只是正、逆的速率恰好相等，使反应物和生成物的量不再随时间而改变2．为什么化学反应通常不能进行到底？ 答： 严格讲，反应物与产物处于同一系统的反应都是可逆的，不能进行到底。只有逆反应与正反应相比小到可以忽略不计的反应，可以粗略地认为可以进行到底。这主要是由于存在混合Gibbs自由能的缘故Gibbs自由能混合Gibbs自由能Gibbs自由能’t Hoff平衡箱中进行，反应物与生成物的压力都保持不变，反应物与生成物也不发生混合，反应物反应掉一个分子，向平衡箱中补充一个分子。生成一个生成物分子，则从平衡箱中移走一个分子，这样才能使反应进行完全。 3什么是复相化学反应？其平衡常数有何特征? 答：有气相和凝聚相（液相、固体）共同参与的反应称为复相化学反应。凝聚相只考虑是纯态的情况，纯态的化学势就是它的标准态化学势，所以复相化学反应的标准平衡常数只与气态物质的压力有关。 4什么是解离压？ 答：某体物质发生解离反应，气体压力固体解离压如果产生的气体不止一种，所有气体压力的总和称为固体解离压显然在定温下有定值。 5什么是标准摩尔生成Gibbs自由能？ 答：因为Gibbs自由能的绝对值不知道，所以只能用相对，即将标准压力下稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）的生成Gibbs自由能看作零，在标准压力下，由稳定单质生成的物质时，Gibbs自由能的变化值称为物质的标准摩尔生成Gibbs自由能表示。在298.15 K时的值。 6．根据公式，，所以说 是在平衡状态时的Gibbs自由能的变化值，这样说对不对? 答：不对。在等温、等压、不作非膨胀功时，化学反应达到平衡时的Gibbs自由能的变化值等于零，这样才得到上述公式。而是指在标准状态下Gibbs自由能的变化值，在数值上等于反应式中各物质标准化学势的代数和，即：，不能认为是在平衡状态时的Gibbs自由能的变化值，否则在标准状态下它的值永远零。 7．在一定的温度、压力且不作非膨胀功的条件下，若某反应的，能否研制出一种催化剂使反应正向进行？ 答：不能。催化剂只能反应的速率，而不能改变反应的方向和平衡的位置的数值。用热力学函数判断出的不能进行的反应，用加催化剂方法不能使反应进行，除非对系统非膨胀功。 8．合成氨反应化学计量方程式来表示，两者的和的关系如何？ 答：的下标“m”表示反应进度为1 mol时Gibbs自由能的变化值，现在两个反应式中各物的量成倍数关系，当反应进度都1 mol时，得： 9．工业上制水煤气的反应为： 设反应在673 K时达到平衡，讨论下列因素对平衡的影响。 增加碳的含量提高反应温度增加系统的总压力增加水气分压增加氮气分压答：只要碳是纯的固态，则它的活度等于1，它的化学势就等于标准态时的化学势，在复相化学平衡中，纯固不出现在平衡常数的表达式中，则增加碳的含量对平衡无影响。 提高反应温度会使平衡右移，因为这是一个吸热反应提高反应温度。 增加系统的总压力会因为这是一个气体分子数增加的反应，增加压力，会使平衡向体积变小的方向移动使平衡左移，。工业上制水煤气 ④ 水是反应物，增加水气的分压，会使平衡向正向移动。 氮气惰性气体增加氮气不会影响平衡常数的数值会。因为这是气体分子数增加的反应，增加惰性气体，使气态物质的总量增加，相当于将系统的总压，产物的含量增加，。 10． 五氯化磷的分解反应为 在一定温度和压力下，反应达平衡，改变如下条件，五氯化磷的解离度如何变化？为什么？设均为理想气体 (1) 降低总压 (2) 通入氮气，保持压力不变，使体积增加一倍 (3) 通入氮气，保持体积不变，使压力增加一倍 (4) 通入氯气，保持体积不变，使压力增加一倍答：（1） 降低总压有利于正向反应，使五氯化磷的解离度增加，因为这是气体分子数增加的反应。 （2）通入氮气，压力不变，这对气体分子数增加的反应，相当于起了稀释、降压作用，所以五氯化磷的解离度增加。 （3） 通入氮气，因保持体积不变，压力和气体的总物质量的比值不变，五氯化磷的解离度亦不变。 （4） 通入氯气，增加了生成物，使平衡左移，五氯化磷的解离度下降。．概念题参考答案 1．在等温等压下，当反应的时，该反应进行 ( ) (A) 正向自发进行 (B) 逆向自发进行 (C) 判断 (D) 反应不能进行