(化学用)实验三硫酸铵肥料中含氮量的测定.doc

实验三 硫酸铵肥料中含氮量的测定（甲醛法） 【实验目的】 掌握甲醛法测定氨态氮的原理和操作方法。 熟练掌握酸碱指示剂的选择原理。 【实验原理】 用基准物质（邻苯二甲酸氢钾，草酸）准确标定出NaOH溶液的浓度 本实验所用基准物为邻苯二甲酸氢钾 邻苯二甲酸氢钾：优点：易制得纯品，在空气中不吸水，易保存，摩尔质量大，与NaOH反应的计量比为1：1。 KHC8H4O4在100～125℃下干燥1～2h后使用。 化学计量点时，溶液呈弱碱性(pH≈9.20)，可选用酚酞作指示剂。 2．铵盐中氮含量的测定： 将甲醛与一定量的铵盐作用，生成相当量的酸(H+)和质子化的六次甲基四铵盐（Ka＝7.1×10-6），反应如下： 4NH4+ ＋ 6HCHO ＝ (CH2)6N4H+ ＋ 3H+ ＋ 6H2O 生成的H+和质子化的六次甲基四胺(Ka=7.1×10-6),均可被NaOH标准溶液准确滴定（弱酸NH4+被强化）。 (CH2)6N4H+＋３H+＋4NaOH ＝ 4H2O ＋ (CH2)6N4 ＋ 4Na＋ 4mol NH4+ 相当于4mol的 H+ 相当于4mol的 OH- 相当于4mol的 N。所以氮与NaOH 的化学计量数比为1。 化学计量点时溶液呈弱碱性（六次甲基四胺为有机碱），可选用酚酞作指示剂。 终点:无色→微红色(30S内不褪色) 注意：（1）若甲醛中含有游离酸(甲醛受空气氧化所致，应除去，否则产生正误差)，应事先以酚酞为指示剂，用NaOH溶液中和至微红色(pH≈8) ?????（2）若试样中含有游离酸(应除去，否则产生正误差)，应事先以甲基红为指示剂，用NaOH溶液中和至黄色(pH≈6)（能否用酚酞指示剂？） 【】 NaOH 溶液(0.1mol/L); 浓HCl; 甲基红指示剂（2g/L，60%乙醇溶液或其钠盐的水溶液）；酚酞指示剂（2g/L乙醇溶液）；甲醛（18%即1：1）。 【实验步骤】 用差减法准确称取0.4～0.6g已烘干的邻苯二甲酸氢钾三份，分别敲入三个已编号的250mL锥形瓶中，加40～50mL水溶解(可稍加热以促进溶解)，2～3d酚酞，用NaOH溶液滴定至微红色（30S内不褪），记录VNaOH，计算C NaOH和标定结果的相对偏差（应小于或等于±0.2%，否则需重新标定）。 2．试样中含氮量的测定 （1）准确称取2-3 g的(NH4)2SO4于小烧杯中，用适量蒸馏水溶解，定量地转移至250 ml 容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 （2） 用移液管移取试液25.00 ml于250 ml锥形瓶中，加１滴甲基红指示剂， 用0.1 mol/L的 NaOH溶液中和至黄色。加入10ml已中和的（1：1）甲醛溶液，再加入１～２滴酚酞指示剂摇匀,静置一分钟后（强化酸）,用0.1 mol/L NaOH 标准溶液滴定至溶液呈微橙色，并持续半分钟不褪,即为终点（终点为甲基红的黄色和酚酞红色的混合色）。记录滴定所消耗的NaOH 标准溶液的读数，平行做3次。根据NaOH 标准溶液的浓度和滴定消耗的体积，计算试样中氮的含量和测定结果的相对偏差。 【实验结果】表1 0.1 mol/L NaOH溶液的标定 记录项目 1 2 3 KHC8H4O4质量（g） 消耗NaOH溶液体积VNaOH/m CNaOH / mol/L 表2 硫酸铵中含氮量的测定（甲醛法） 项目 1 2 3 m（试样）(g) (NH4)2SO4溶液总体积(m) 滴定时移取V(NH4)2SO4(m) CNaOH (mol·L-1) VNaOH(mL) 试样的含氮量（%） 含氮量平均值（%） 相对偏差 思考题 ??? 1. NH4+为NH3的共轭酸，为什么不能直接用NaOH溶液滴定？ ??? 2．NH4NO3, NH4CI或NH4HCO3中的含氮量能否用甲醛法测定？ ??? 3．为什么中和甲醛中的游离酸用酚酞指示剂，而中和(NH4)2SO4试样中的游离酸用甲基红指示剂？