课件第9章表面现象9-1～9-2.ppt

第九章　表面现象 §9.1 表面Gibbs自由能和表面张力 二. 比表面Gibbs自由能与表面张力 三、影响表面张力的因素 式中：M为液体的摩尔质量，ρ为液体密度，x是液体的缔合度，Tc是临界温度，而k是一个常数。 §9.2 弯曲液面的附加压力和毛细现象 　　　在实际工作中，若要在液面下深度为h处形成一个稳定存在的气泡，则气泡内压力必须满足下列条件： ◆毛细现象的应用 ① 用毛细管法测定液体的表面张力。 ② 农民中耕锄地保墒。 §9.3 润湿现象与接触角 一、润湿的分类 按润湿的程度可将润湿分为三种类型： 沾附润湿 ( Adhesion Wetting )； 浸渍润湿 ( Dipping Wetting )； 铺展润湿 ( Spreading Wetting )。 　　在恒温恒压下，单位面积的气-固界面与气-液界面被单位面积的液-固界面所取代，液体仅沾附于与固体的接触面上而不能向固体表面的其它部位扩展。 它是1805年由Thomas Young首先提出的。在应用接触角表 示润湿性质时，显然有： (i)当θ＜90°时，cosθ＞0，ΔG＜0，称为润湿。 如水可润湿玻璃。 (ii)当θ＞90°时，cosθ＜0，ΔG＞0，称为不润湿。 如水银不润湿玻璃。 将Young方程式代入(9-22)、(9-23)和(9-24)三式中，可以得到如下结果： 上列三个方程式表明，如果从实验中测定了液体表面张力σl-g 和接触角θ，就可以计算粘附功、浸湿功和铺展系数。从而用判断三种不同程度的润湿情况。 其相应的热力学判据条件和接触角判据条件如下： 测定接触角θ的方法很多，通常分为三大类：①角度测量法，②长度测量法，③重量测量法。 三、润湿的应用 防水材料 熔炼冶金 浮游选矿 微小晶体的饱和蒸气压大于普通晶体的饱和蒸气压；晶粒越小其溶解度也越大。 ② 毛细管上升和下降现象 如液体能润湿毛细管, 液面呈弯月凹面, 则毛细管内液柱上升。 达平衡时，管中液柱静压力等于凹液面的附加压力。即 则上升高度为: 如液体不润湿毛细管， 则液面呈凸面而下降，下降高度仍由上式计算。 图9-8 毛细管上升法测定表面张力 毛细管现象示意图 (a)液体在毛细管中上升 (b)液体在毛细管中下降 固体表面上的气体(或液体)被液体(或另一种液体)取代的现象被称为润湿现象。 其热力学定义为：固体与液体接触后系统的吉布斯函数减小(ΔG0)的现象。 润湿现象是表面现象的重要内容之一。 润湿现象(Wetting Phenomenon) 　　其区别在于被取代的界面不同，因而界面吉布斯函数的变化亦不同。如图8.2.1所示。 1. 沾附润湿 ( Adhesion Wetting ) 2. 浸渍润湿 ( Dipping Wetting ) 　当固体浸入液体中时，气-固界面完全被固液界面所取代，称为浸渍润湿( 或称浸湿 )。 （9-22a） （9-23a） 3. 铺展润湿 ( Spreading Wetting ) 液滴在固体表面上完全铺展开成为一层薄膜的过程。 式中: S 称为铺展系数。 在恒温恒压下，S值愈大，铺展的性能愈好。 铺展的热力学条件应是S≥0， 当S＜0时，则不能铺展。 （9-24a） （9-24b） 图9-9 三种不同程度的润湿形式 (a)附着润湿；(b)浸渍润湿；(c)铺展润湿 　　根据表面张力的概念，在气-液-固三相接触达平衡时，三个表面张力在三相交界点O上，力的矢量之和为零。于是，接触角θ与三个界面张力有如下关系： 二、接触角与Young方程式 ＊由接触点O沿液-气界面作的切线与固-液界面间的夹角 称为接触角θ (Contact Angle)。 （ 9-26 ） （ 9-27 ） -------Young方程式 ( 润湿方程式 ) 图9-11 接触角与各界面张力的关系 (a)润湿；(b)不润湿 图9-12 水对汞的润湿 一、微小液滴的饱和蒸气压——Kelvin 方程 §9.4 分散度对物质性质的影响 　　高度分散的系统为具有较大的表面能的热力学不稳定体系，必然导致系统物理化学性质的变化：蒸气压、沸点、熔点及溶解度等。 在弯曲液面上，其蒸汽压较平液面有所变化，大小与曲率半径有关: ——开尔文公式 （ 9-34 ） 过程 1、3 为恒温恒压相平衡过程: 过程 2、4为恒温变压过程: (