第六章 扔脎体与非晶态固体.pptVIP

第六章 熔体及非晶态固体;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础; 一．微晶子学说 试验依据： 硅酸盐玻璃进行退火或淬火后于520～595?C 折射率有突 变，热膨胀系数?在520～595?C 也有突变。 在研究Na-Si二元玻璃的X-射线强度曲线峰值，发现类似石 英晶体特征峰 ——产生了石英微晶;二．无规则网络学说 德国学者扎哈里阿森1932年提出无规则网络学说，是玻璃结构的主要学派。其要点如下： ①玻璃的结构和其相应的晶体结构一样都是由三维空间网络构成； ;②在玻璃中，网络是由网络形成离子（Si4+、B3+、P5+）为中心的氧离子四面体或三角体以角顶不规则相连形成的向三维空间伸展的网络； ③网络中的剩余负电荷由位于网络空隙之中的网络变性离子（K+、Na+、Ca2+）来平衡。 氧化物要形成玻璃必须具备四个条件： a.每个O最多与两个网络形成离子相连。 b.多面体共点而不共棱或共面 c.多面体中阳离子的配位数≤4。 d.多面体至少有3个角与其它相邻多面体共用。; 典型的玻璃形成的氧化物：SiO2、B2O3、P2O5、和GeO2。 一．硅酸盐玻璃 1．结构;无机材料科学基础;无机材料科学基础;无机材料科学基础; 在硅酸盐玻璃中，若组成中(R2O+RO)/Al2O31，Al3+作为网络形成离子计算，若(R2O+RO)/Al2O31，则Al3+作为网络变性离子计算（摩尔比）。 玻璃编号 Na2O Al2O3 SiO2 Glass1# 10.6mol 12.9 mol 76.5 mol Glass2# 20.4mol 6.2 mol 73.4 mol Glass1#： ;无机材料科学基础;硅酸盐玻璃与硅酸盐晶体结构上显著的差别： (1)晶体中Si－O骨架按一定对称性作周期重复排列，是严格有序的，在玻璃中则是无序排列的。晶体是一种结构贯穿到底，玻璃在一定组成范围内往往是几种结构的混合。 (2)晶体中R＋或R2＋阳离子占据点阵的位置：在玻璃中，它们统计地分布在空腔内，平衡Onb的负电荷。从Na2O-SiO2系统玻璃的径向分布曲线中得出Na+平均被5～7个O包围，即配位数也是不固定的。 ;硅酸盐玻璃与硅酸盐晶体结构上显著的差别： (3)晶体中只有半径相近的阳离子能发生互相置换，玻璃中只要遵守电价规则，不论离子半径如何，网络变性离子均能互相置换。玻璃中析出晶体时也有这样复杂的置换。 (4) 晶体中一般组成是固定的，且符合化学计量比例， 在形成玻璃的组成范围内氧化物以非化学计量任意比例混合。 ;二．硼酸盐玻璃 纯B2O3玻璃软化温度低（约450℃），具有某些优异的特性：硼酸盐玻璃作为原子反应堆的窗口材料以屏敝中子射线，对X射线透过率高，电绝缘性能好。 1．结构 纯氧化硼玻璃的结构可看成是由硼氧三角体无序地相连接而组成的向两度空间发展的网络。B2O3玻璃具有层状（或链状）结构的特性，故B2O3玻璃的一些性能比SiO2玻璃差。化学稳定性差（易在空气中潮解），热膨胀系数高，故纯B2O3玻璃实用价值小，;2．硼反常现象 在B2O3中引入数量不多的R2O时，碱金属所提供的氧会增加硼配位数，使部分硼氧三角体[BO3]转变为由桥氧组成的硼氧四面体[BO4]，致使B2O3玻璃从原来两度空间的层状结构部分转变为三度空间的架状结构，从而加强了网络结构并使玻璃的各种物理性能变好。