【与名师对话】2016版高考化学二轮复习 第一部分 专题五 有机化学基础 专题讲座7 突破有机反应类型的判断因“反应条件模糊”面失分的陷阱课件.pptVIP

第一部分 专题五 二轮专题突破 有机化学基础专题讲座突破有机反应类型的判断因“反应条件模糊”而失分的陷阱 在有机反应中，反应物相同而条件不同会得到不同的主产物，典型的有机反应通常有特定的反应条件。有机推断或有机合成类试题，主要考查的是有机物之间的转化关系，而有机物之间的转化关系通常通过反应条件来判断，所以反应条件通常是有机推断题的“题眼”。历年高考中的有机推断试题通常都考查考生抓特征反应条件，并通过反应条件初步分析可能的有机反应类型，并进一步判断有机物结构的能力。 1．卤代烃在氢氧化钠水溶液(或氢氧化钠醇溶液)中和加热条件下发生取代反应(或消去反应) (2014·新课标全国卷Ⅱ)立方烷()具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物Ⅰ的一种合成路线： 回答下列问题： (1)C的结构简式为________，E的结构简式为________。 (2)③的反应类型为________，⑤的反应类型为________。 (3)化合物A可由环戊烷经三步反应合成： 反应1的试剂与条件为_____；反应2的化学方程式为_____；反应3可用的试剂为________。 (4)在Ⅰ的合成路线中，互为同分异构体的化合物是________(填化合物代号)。 (5)Ⅰ与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。 (6)立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。 [解析]　(1)根据反应②的反应条件可知反应②是消去反应，由流程图可知，反应①是取代反应，由D的结构简式逆推可以确定C的结构简式是；与Br2发生加成反应生成E的结构简式为。 (2)反应③和反应①的反应条件相同，故反应③也是取代反应；E的结构简式为，F的结构简式为，所以反应⑤是消去反应。 (3)解决本小题可采用逆合成分析法，，故反应1的试剂是Cl2，条件是光照；反应2的化学方程式是＋NaOH＋NaCl；反应3可用的试剂是O2/Cu。 (4)由流程图中各物质的结构简式可知，G和H的分子式相同，二者互为同分异构体。 (5)根据立方烷的结构简式可知，立方烷中的所有氢原子都是等效氢原子，故在核磁共振氢谱图中只有1个峰。 (6)六硝基立方烷和二硝基立方烷的同分异构体的数目是相同的，本小题可以讨论二硝基立方烷的同分异构体的数目。二硝基立方烷的同分异构体有3种：两个硝基在立方体的一条棱上，两个硝基在面对角线上和两个硝基在体对角线上。 [答案]　(1)　　(2)取代反应　消去反应　(3)Cl2/光照　　O2/Cu　(4)G和H　(5)1　(6)3 卤代烃是有机合成中重要的中间体，因此单独考查卤代烃的性质较少，主要放在合成路线中，解题时要注意以下几个问题： (1)卤代烃水解反应与消去反应的区别 反应类型 取代反应(水解反应) 消去反应 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 断键方式 反应类型 取代反应(水解反应) 消去反应 反应本质 和通式 卤代烃分子中—X被溶液中的—OH所取代 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX 产物特征 引入—OH，生成含 —OH的化合物 消去HX，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和化合物 (2)卤代烃在有机合成中的主要应用 ①在烃分子中引入官能团，如引入羧基、羟基等。例如：由苯制苯酚，先用苯与氯气在有铁屑存在的条件下发生取代反应制取氯苯，再用氯苯在氢氧化钠存在的条件下与高温水蒸气发生水解反应便得到苯酚。 ②在特定碳原子上引入卤原子 例如由1－溴丁烷制取1,2－二溴丁烷，先由1－溴丁烷发生消去反应得到1－丁烯，再由1－丁烯与溴加成得到1,2－二溴乙烷。 ③改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与HX加成时条件不同，会引起卤原子连接的碳原子不同，又有卤代烃在NaOH的水溶液中可发生取代反应生成醇；在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成不饱和键，这样可通过：卤代烃a→消去→加成→卤代烃b→水解，会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如—OH)的位置发生改变。 ④增加官能团的数目，在有机合成中，通过卤代烃在强碱的醇溶液中消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳叁键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，达到增加官能团的目的。 [变式1]　CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH，依次发生的反应类型和反应条件都正确的是(　　) 选项 反应类型 反应条件 A 加成反应、取代反应、消去反应 KOH醇溶液/加热、KOH水溶液/加热、常温 B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH醇溶液/加热、常温、NaOH水溶液/加热 选项 反应类型 反应条件 C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH醇溶液/加热、KOH水溶液