第8章电化学基础课案.ppt

解：半反应式为： Cr2O72- +14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O 例7： 计算当pH=5.00，c(Cr2O72-)=0.0100mol·dm-3，c(Cr3+) =1.00×10-6 mol·dm-3时，重铬酸钾溶液中的E (Cr2O72-/ Cr3+)值。 = 0.640V Eθ(Cr2O72-/Cr3+) = 1.23V 介质的酸碱性对含氧酸盐氧化性的影响较大。含氧酸盐在酸性介质中表现出较强的氧化性。当H+浓度由1.0mol·dm-3降低到0.01mol·dm-3时，E由1.23V降为0.640V。 例8：在含有Ag+/Ag电对体系中，加入NaCl溶液，使溶液中c(Cl-) =1.00 mol?L-1，已知: E?(Ag+/Ag) = +0.7991V，计算：E(Ag+/Ag)。 解：沉淀反应 Ag+ + Cl- ? AgCl↓ c(Ag+) = 1.77×10 -10 mol?L-1 8.4.1 判断氧化剂、还原剂的相对强弱 8.4.2 判断氧化还原反应进行的方向 8.4.3 确定氧化还原反应进行的程度 8.4.4 相关常数的求算 8.4.5 元素电势图及其应用 (不讲) 8. 4 电动势与电极电势的应用 8.4.1 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 E θ ，电对的氧化态越易得电子，氧化性 ； E θ ，电对的还原态越易失电子，还原性 。 -0.447 Fe2+(aq)+2e-=Fe(s) Fe2+/Fe +0.5355 I2(g)+2e-=2I-(aq) I2/I- +0.771 Fe3+(aq)+e-=Fe2+(aq) Fe3+/Fe2+ +1.066 Br2(g)+2e-=2Br-(aq) Br2/Br- +1.3583 Cl2(g)+2e-=2Cl-(aq) Cl2/Cl- Eθ/ V 电极反应 电对 氧 化 态 的 氧 化 性 还 原 态 的 还 原 性 例9: 下列三个电极中，在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4/Mn2+的电极改为在pH=5.00的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知 Eθ(MnO4-/Mn2+) = 1.507V，Eθ (Br2/Br-) = 1.066V， Eθ(I2/I-) = 0.5355V 解：(1) 在标准状态下可用Eθ的大小进行比较。 Eθ(MnO4-/Mn2+) Eθ(Br2/Br-)Eθ(I2/I-) 因此，氧化性大小顺序为： MnO4-Br2I2； 还原性大小顺序为： I- Br-Mn2+。 (2) pH=5.0时，先计算得E (MnO4-/Mn2+) 。 半反应式为： MnO4- +8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 此时，E (Br2/Br-) E(MnO4-/Mn2+) E (I2/I-) 因此，氧化性大小顺序为： Br2MnO4-I2； 还原性大小顺序为： I- Mn2+ Br-。 8.4.2 氧化还原反应方向的判断 反应方向的判据是： ΔG 0 自发过程 ΔG 0 非自发过程 ΔG = 0 平衡状态 因此，可用电动势E或? 判断反应方向： E 0，即E(正)E (负) ，ΔG 0，反应正向自发； E =0，即E (正)=E (负) ，ΔG =0，反应处于平衡状态； E 0，即E (正)E (负) ，ΔG 0，反应正向非自发， 逆向自发。 ΔrGm= -nFE 例10: 当pH=5.00，除H+(aq)离子外，其余有关物质均处于标准条件下时，下列反应能否自发进行？试通过计算说明。2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-=5Cl2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l) 解： 正极：MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e-=Mn2+(aq)+4H2O(l) 负极：2Cl-(aq)=Cl2(g)+2e- 当pH=5.00时，根据例4.5的计算结果， E (MnO4-/Mn2+) =1.034V E (Cl2/Cl-) = Eθ(Cl2/Cl