第3章酸碱解离平衡和沉淀溶解平衡要点.pptVIP

注 意 难溶强电解质的沉淀溶解平衡 是强电解质，但溶解度较小。 在水溶液中存在沉淀溶解平衡。 对于AaBb型的难溶电解质 AaBb (s) aAn++ bBm- 沉淀－溶解平衡移动 一. 溶度积规则 反应商J（或离子积 IP ）：离子浓度幂的乘积 Example: Calculate the solubility of Ag2CrO4 in 0.10 mol·L-1 Na2CrO4. Solution: Ag2CrO4=2Ag+ + CrO42- S 2S S+0.10 本章练习 习题7、11、18、21、26、30 溶解度 S 与溶度积 Ksp的关系 AaBb (s) aAn++ bBm- a S b S Ksp= [An+] a [Bm-] b = (a S) a · (b S) b J = c (An+ ) a · c (Bm-) b AaBb (s) aAn++ bBm- J = Ksp 溶液饱和。沉淀与溶解达到平衡，既无沉淀析出，也无沉淀溶解； J ＜Ksp 溶液不饱和。沉淀溶解； J ＞Ksp 溶液过饱和。有沉淀析出。 例 判断是否有沉淀生成： (1) 将0.020 mol·L-1CaCl2溶液10mL与等体积同浓度的Na2C2O4溶液相混合； 二. 沉淀的生成: 条件 J ＞Ksp 解: 混合后， [Ca2+] = [C2O42-] = 0.010mol·L-1 J = [Ca2+][C2O42-] = (1.0×10-2)(1.0×10-2) = 1.0×10-4 有沉淀生成 ＞ Ksp (CaC2O4) =2.32×10-9 (2) 在1.0 mol·L-1 CaCl2溶液中通入CO2至饱和。 解：饱和CO2水溶液中 ［CO32-］= Ka2= 4.68×10-11 mol·L-1 J =［Ca2+］［CO32-］ = 1.0×(4.68×10-11) = 4.68×10-11 ＜Ksp (CaCO3) = 2.32×10-9 无CaCO3沉淀析出 1．生成难解离的弱电解质 2、发生氧化还原反应 3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O 3、生成稳定的配离子 沉淀溶解中的同离子效应： 加入含有相同离子的强电解质而使得难溶电解质的溶解度降低的效应。 应用： (1) 加入相同离子，可降低沉淀溶解度； (2) 加入过量沉淀剂，可使沉淀更完全。 Ksp= [Ag+]2 [CrO42-]=4S2(S+0.10) ≈0.40 S2 S=√(Ksp/0.40)=1.7×10-6 mol·L-1 *comparing to the solubility in pure water: S=3√(Ksp/4)= 6.5×10-5 mol·L-1 一元弱酸的解离度α α(HB) def c(HB) - ceq(HB) c(HB) × 100% 起始浓度 平衡浓度 一元弱酸的解离度 当 c (HB) · Ka (HB) 20Kw ， α(HB) = ceq(H3O+) c(HB) × 100% c (HB) /Ka (HB) 400 时 又当 α(HB) = 　　　　　　　　 Ka (HB) c(HB) 稀释定律 一元弱酸的解离度 标准解离常数 起始浓度 起始浓度 一元弱酸的解离度与起始浓度的平方根成反比 起始浓度↓ 解离度↑ 计算0.10mol·L-1 HAc 溶液中HAc 的解离度，已知 Ka (HAc) = 1.8×10-5。 解： c (HAc) · Ka (HAc) = 0.10×1.8×10-5 = 1.8×10-6 20Kw 0.10 c(HAc) Ka (HAc) = = 5556 400 1.8×10-5 α(HAc) = 　　　　　　　　 Ka (HAc) c(HAc) 1.8×10-5　　　　　　 0.10　　　　　　 = = 1.3% 2. 一元弱碱溶液OH-浓度的计算 H2O + H2O