毕业设计 农药废水处理毕业设计.doc

1 前言 1.1概述 毒死蜱[1]是美国陶氏化学公司（Dow. Chemical Co.）于1965年首先开发的一种广谱性有机磷酸酯类杀虫剂，其高效、广谱、低残留和低抗药性，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，能有效防治水稻、麦类、玉米、棉花、甘蔗、茶叶、果树、花卉和牧畜等方面的螟虫、卷叶虫、粘虫、介壳虫、蚜虫、叶蝉和害螨等百余种害虫。研究和开发毒死蜱对调整我国农药产品结构，取代甲胺磷、对硫磷等高毒农药，防止农作物病虫害和家畜体外寄生虫均有重要意义。 xx化工集团股份有限公司引进xx化工研究院技术，先以三氯乙酰氯和丙烯腈为原料、氯化亚铜为催化剂的常压——锅法生产合成毒死蜱的中间体三氯吡啶酚钠，再用双溶剂法合成毒死蜱。毒死蜱合成工艺[1]如下： （1）三氯乙酰氯法合成三氯吡啶酚钠 将三氯乙酰氯和丙烯腈按摩尔比1:0.9-1:1.3加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝管的反应釜中，于120-140℃下加热、搅拌，加入1:1的铜粉和氯化亚铜催化剂，在氮气的保护下反应8-16h，催化剂总量与三氯乙酰氯的摩尔比为0.1:1左右，溶剂为硝基苯、二氯苯或二甲苯。得到褐色的混合物，过滤除去固体催化剂，得到浅黄色透明液体(加成产物)。减压蒸出未反应的原料和溶剂，然后转入带搅拌器、通气管和回流冷凝装置的反应釜中，在30-50℃下通入干燥的氯化氢气体，并搅拌3-10h。减压排出过量的氯化氢气体，得到环合产物吡啶酮。缓慢滴加氢氧化钠溶液，便可看到大量的浅黄色粉末出现，继续搅拌并控制温度在室温，搅拌5-12h，过滤、干燥得到三氯吡啶酚钠。 （2）双溶剂法合成毒死蜱 将三氯吡啶酚钠、二氯甲烷、水、三乙烯二胺和三乙基苄基氯化物混合后，加到氢氧化钠、硼酸钠组成的缓冲溶液中，搅拌滴加乙基氯化物，40℃左右反应1-3 h后，冷却至室温，分离出水相，用水洗涤，减压脱除溶剂，得到毒死蜱，收率97%，含量96%以上。 从上述工艺可知：毒死蜱生产废水中含有吡啶酚钠、邻二氯苯、甲苯、腈化物、硫化物、氯化物及重金属离子等，很难生物降解。 1.2设计依据 以xx化工集团股份有限公司提供的毒死蜱农药废水作为设计背景，以小试研究报告提供的数据作为设计参考依据。 1.2.1废水水质、水量 毒死蜱农药废水每天排放50吨，考虑到处理能力裕度10%；还考虑到处理的废水不仅仅是毒死蜱农药废水，还包括污泥浓缩池上清液、污泥压滤液，取这部分的水量为毒死蜱农药废水量的10%。故毒死蜱农药废水的设计处理量为50×(1+10%+10%)=60t/d，考虑到废水处理是连续运行的，毒死蜱农药废水的设计处理量即为2.5m3/h。 废水水质见表1。 表1 废水水质 项目 COD(mg/L) 色度(倍) pH 数值 35000 20000 5-6 1.2.2小试研究报告 毒死蜱农药废水小试试验[2]处理分为二步： 第一步：Fe/C微电解，最佳工艺条件为：pH值为1，停留时间为45min，COD去除率为49.6%，色度去除率为90.6%； 第二步：ClO2催化氧化，最佳工艺条件为：pH值为6~7，ClO2投加量为0.5g/L，停留时间为60min，COD去除为97.8%，色度去除率为99.7%。 微电解法对毒死蜱农药废水有很高的色度去除率，对COD也有一定的去除效果。ClO2与水中有机物的反应速度很快，在60min内可达到良好的去除效果。 1.2.3处理要求 废水经微电解处理后，COD处理率50%左右，色度去除90%；再经催化氧化处理后，COD处理率98%左右，色度去除99%；最后进行生化处理，出水达到《污水综合排放标准》（GB 8978-1996）一级排放标准[3]，见表2。 表2 出水水质 控制指标 COD(mg/L) 色度(倍) pH 指标值 ≤100 ≤50 6-9 1.3设计原则 （1）在确保实现治理目标的同时，应尽可能地投资少，效率高，运转费用低。 （2）尽量清污分流、分质处理和综合深度处理相结合，以实现高效低成本运作。 （3）为了系统的运转可靠、操作维修方便，对自动化程度及相关设备的设计作适当选择。 1.4处理工艺 1.4.1工艺流程选择 毒死蜱农药废水处理技术有：电极电解法、特殊菌种生化处理法、Fenton试剂氧化法、减压蒸馏与焚烧[4]、微电解—ClO2催化氧化法[2]、超临界二氧化碳萃取法[5]等。 毒死蜱农药废水很复杂，含有吡啶酚钠、邻二氯苯、甲苯、腈化物、硫化物、氯化物及重金属离子等，COD达35000mg/L，色度达20000倍，很难生物降解。根据小试试验，采用“微电解—ClO2催化氧化”对废水预处理，降低COD和色度、提高B/C比后，再对废水生化处理，生化部分采用“两级生物接触氧化”工艺。毒死蜱农药废水处理工艺流程如图1所示。 图1 毒死蜱农药废水处理工艺流程图 1.4.2工