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第四章 木材的
第四章 木材的化学性质 Chemical Properties of Wood 第一节、木材的化学成分 一、木材的基本元素 C(约50%)、H(约6.4%)、O(约42.6%)、N(约1%)等。 二、木材中的化学成分 纤维素 半纤维素 木(质)素:芳香族化合物 内含物(抽提物):树脂、挥发性油类、单宁、色素等 灰分(矿物质):占木材绝干重的0.3~1.0% 3、木材中三大主成分的含量 (C6H10O5)n,结构单元的化学式为C6H10O5,n是聚合度,每一个纤维素分子平均约含7,000~10,000个葡萄糖基。 纤维素大分子的化学结构式: 结构特点: 结构单元是D-葡萄糖基,相邻的葡萄糖基扭转180°; 葡萄糖基包含三个醇羟基,分别位于2、3、6三个碳原子上; 三个羟基中有一个为伯醇基,二个为仲醇基; 葡萄糖基为环状结构; 葡萄糖基为陆环的吡喃式糖,为六节环,包含1-5连结的氧桥; 每个葡萄糖基的连结为1,4-β-甙键连结; 纤维素大分子中的D-葡萄糖基为β型。 二、纤维素纤丝的物理结构 1、两相结构理论: (1) 结晶区: (2)非结晶区(无定形区): 2、结晶度:指纤维素分子中结晶区所占整个纤维素纤维整体的百分率。 结晶度增大,木材或纤维的抗拉强度、弹性模量、硬度、密度以及尺寸稳定性都增加;而它的伸长率、吸湿性以及对染料的吸着度和它的润长度、化学反应能力都随之降低。因此,木材或纤维的结晶度对于它们的性质有很大的影响。 三、纤维素的物理性质 1、吸湿性: (1)内在因素:由于纤维素分子链无定形区域内的羟基。 亲水性羟基的多少; 纤维素的结构; 无定形区的多少; 无定形区内大分子链排列的疏密程度。 (2)外在因素:主要是空气的温度和相对湿度。 因此,纤维素的吸湿性直接影响到木材的尺寸稳定性和强度。 四、纤维素的化学性质 第三节 半纤维素 纤维素和半纤维素的比较: 1、木素的结构 4、木素的显色反应 5、木素与木材物理性质的关系 (1)与木材强度有关系; (2)在温湿状态下木素塑化; (3)与木材热电学性质有关系; * * 多糖类 第二节、纤维素 纤维素大分子是由许多D-葡萄糖基相互以1,4-β-甙键连结构成的线形聚合物。 纤维素占木材细胞壁的50%左右,是细胞壁的骨架物质。 纤维素是一种单一的不溶于水的均一聚糖,系由大量的葡萄糖基所构成的直链大分子化合物。纤维素分子中的葡萄糖基与葡萄糖基之间通过1,4甙键连接构成的链状分子,是线型结构的天然聚合物。 纤维素的结构式 一、纤维素的化学结构 纤维素的化学结构式 图 纤维素的结晶区和无定形区模型 纤维素分子链中的氢键 2、干缩与湿胀:在解吸或吸湿过程中,引起纤维素分子之间尺寸的减小或增加叫干缩与湿胀。 水分子只能存在于无定形区域的线形纤维素分子链之间和结晶区表面上。 3、吸湿滞后现象:在同一相对湿度下,纤维素纤维吸湿时水分的吸着量低于解吸时水分的蒸发量,也就是说吸湿时的平衡含水量总比解吸时为低,这种现象叫吸湿滞后现象。 前提条件:相对湿度(?)不变 温度为T1和T2,若T1 T2,由T1 T2为吸湿; T2 T1为解吸。 由T2 T1失去N个水分子;而由T1 T2则得到M个水分 子,那么 N M。 纤维素属于天然高分子化合物,能与一些化学试剂发生反应,所以纤维素可以进行氧化、酯化、水解、醚化等反应。 纤维素分子反应特性(1)引起聚合度的改变,并且也会改变聚合物的主键结构,即发生降解(化学键断裂)和交联(由线形结构变为体形结构)。(2)纤维素分子与其它化合物反应的不均一性,取决于葡萄糖基上的三个羟基和纤维素分子中的甙键的活性不同。 1、水解作用: 纤维素在酸的作用下发生水解,最初得到水解纤维素,最后得到葡萄糖。 2、与碱作用: 纤维素的纤维在碱液的作用下便会润胀,变短变粗。纤维素分子的葡萄糖基的甙键对碱有较好的稳定性,当用稀碱在常温条件下处理纤维素时不会发生碱坏现象;但在较高的温度下以浓碱液作用于纤维素,变生成碱纤维素。 3、醚化作用: 以丙烯晴为反应剂,在氢氧化钠存在的条件下对纤维素进行处理,生成氰乙基纤维素。这一反应是一些木材改性处理的基础知识。 4、氧化作用: 纤维素的氧化是由于纤维素分子链葡萄糖基上的伯醇羟基
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