第四章 溶液中的离子平衡.docVIP

PAGE PAGE 77 第五章 沉淀反应 PAGE 第五章 沉淀反应 一、教学基本要求 沉淀溶解平衡 掌握溶度积常数与溶解度的相互换算。 溶度积规则及应用 掌握用溶度积规则判断溶液中沉淀的产生和溶解；掌握同离子效应的计算，了解盐效应；掌握计算难溶氢氧化物、硫化物开始沉淀、沉淀完全时c(OH—)、pH值；熟悉沉淀溶解的方法；掌握通过计算判断分步沉淀的顺序及第二种离子开始沉淀时，第一种离子是否沉淀完全；掌握沉淀转化反应的平衡常数的计算。 二、学时分配: 讲 授 内 容 学时数(4.0) 1．沉淀溶解平衡 1.0 2．溶度积规则及应用 3.0 三、教学内容 §5.1 沉淀溶解平衡 §5.1.1溶度积常数 将溶解度大于0.1g/100gH2O的物质称为易溶电解质,将溶解度在0.01 ~0.1g/100gH2O的物质称为微溶电解质,将溶解度小于0.01g/100gH2O的物质称为难溶电解质。 BaSO4(s)在饱和溶液中存在下列平衡: BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO42-(aq)； 则:Kspo =[Ba2+][SO42-] 其中，cθ=1.0mol/dm3,不写入表达式中。 Kosp称为溶度积常数即温度一定时,难溶电解质溶在水溶液中的部分,全部离解为离子时,离子的浓度的乘积是一常数,简称溶度积。 推广到一般式,如一反应为: AmBn(s) mAn+(aq)+nBm–(aq) 则: Kosp(AmBn) = 即:指定反应式中的离子,以离子的化学计量系数为指数的幂的相对浓度的乘积是一常数。 Kosp同样是温度的函数,但Kosp受温度影响不大,当温度变化不大时,可采用常温下的资料。 溶度积的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。对于同种类型基本不水解难溶强电解质，溶度积越大，溶解度也越大；对于不同类型难溶电解质，就不能用Kosp大小来比较溶解能力的大小，必须把溶度积换算成溶解度。 例如： Kosp S(mol/dm3) AB AgCl AgBr A2B Ag2CrO4 §5.1.2溶度积常数和溶解度的相互换算 难溶化合物的溶解度S和Kosp都是表示难溶化合物溶解能力大小的物理量,因此它们之间存在着相互依赖的关系,是可以进行换算的,可以从S求Kosp也可以从Kosp求S。 换算时应注意: S浓度单位必须应用mol/L,以使与Kosp中离子浓度单位一致,否则应将其它单位形式换算成所要求的mol/L单位。 由于难溶化合物溶液的浓度很稀,即S很小,换算时可以近似认为其溶液的密度和纯水一样为1g/cm3,这样100g溶液的体积就是100mL。 思考题： 1．298.1K时,BaSO4的溶解度为2.42′10-4g/100gH2O,求此温度下的Kosp(BaSO4)? 2．已知PbI2的溶解度为0.6g/L，求PbI2的Kosp 。 3．已知298.1K时,Ag2CrO4的溶度积是1.1′10-12，问Ag2CrO4的溶解度是多少？（g/L） 结论： （1）AB型化合物 如:AB(s) A++ B- S(AB)= （2）AB2型或A2B型 如: AB2A2++ 2B- S(AB2)= （3）以上换算适合于基本不水解的难溶强电解质，对于难溶弱电解质不适合上述的换算关系。但对于难溶的Mg(OH)2 、Fe(OH)3等由于溶解度很小，溶解的部分可以近似地认为完全电离，因此可以使用。 §5.2溶度积规则及其应用 §5.2.1溶度积规则 将化学平衡移动原理应用到难溶电解质的多相离子平衡体系， 据化学等温式: 应用于沉淀溶解平衡,如反应: AmBn(s) mAn+(aq)+nBm-(aq) ì ü 反应正向进行 ì ü 沉淀溶解, 平衡右移 ΔG=RTln(Q/Ko)í = y 0 反应处于平衡态 Q í = y Kosp 平衡态,饱和溶液 平衡 ? t 反应逆向进行 ? t 生成沉淀 平衡左移 以上关系称为溶度积规则，利用此规律我们可控制离子浓度，使之产生沉淀或使沉淀溶解。 §5.2.2同离子效应和盐效应