第7章芳香族化合物取代反应2013.pptVIP

* * * * 上述反应中最好的解释是首先发生了HX的消除，生成了苯炔，然后是苯炔的加成反应。 * * 生成苯炔后NH2-负离子对它的加成中两个位置几乎是等同的，所以得了约1:1的产物： * * 苯炔是非常活泼的中间体，实验测定苯炔的生成热为491.20kJ.mol-1, 说明它非常不稳定。它的第三个键实际上是两个sp2杂化轨道在侧面重迭而成的，因此重迭程度很小，与一般的炔烃很不相同。 根据苯炔机理，一些以前无法解释的实验结果就可以得到解释。例如，邻溴甲苯在氨解时生成约1:1的邻甲苯胺和间甲苯胺，这是完全可以理解的： * * 邻氯三氟甲苯氨化只生成间(三氟甲基)苯胺，因为生成这个产物的中间体中负电荷距强吸电子基更近而相对更稳定： 间氯(三氟甲基)苯的氨解看似可以在两个方向消除，但由于三氟甲基邻位的氢的酸性大而更易消除，因此产物一边倒地生成间(三氟甲基)苯胺： * * 对氯(三氟甲基)苯在消除步骤只能生成4–(三氟甲基)苯炔，由于三氟甲基距离较远，对加成步骤的影响很小，因此生成两种可能的加成产物的混合物，其分量接近相等 * * 【思考题】 1.写出下列反应机理 * * 2.完成反应式 * * * * * * * 第 7 章 芳香族化合物的取代反应 苯环的离域π 轨道 第一节 芳环上的亲电取代反应 芳环上离域的π电子的屏蔽作用，易于亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应;只有当芳环上引入