第八章链式共聚合2009.pptVIP

P142 第4题 7.3 自 由 基 共 聚 合 反 应 7.3.1 单体及自由基的反应活性 单体的相对活性 可直接通过比较两种单体共聚时k11与k12的大小得出M1和M2分别与自由基M1·反应时相对活性的大小。 常以竞聚率的倒数（1/r1)来表征两种单体的相对活性大小，1/r1越大，表明单体M2相对于单体M1越活泼 。可根据不同单体与M1共聚时的1/r1值比较不同单体的相对活性。 单体对某一自由基反应的活性大小是由单体活性和自由基活性两者共同决定的。因此在比较不同单体的相对活性时，比较的是其分别与同一自由基反应时的活性大小；自由基的相对活性比较亦然。 7.3 自 由 基 共 聚 合 反 应 链自由基的相对活性 比较两种单体共聚时不同自由基与同一单体反应时的反应速率常数的大小，如比较k11和k21，若k11k21，表明M1·与M1单体反应的活性大于M2·与M1单体反应的活性。 一般单体活性越高，所生成的自由基活性越低。 7.3.2 单体、自由基活性的结构因素 单体和自由基的活性之所以不同是由它们的结构即取代基的结构效应造成的，单体取代基的结构效应对单体活性的影响主要表现在三个方面： （1）共轭效应 单体及其自由基的反应活性与其取代基的共轭效应密切相关。取代基的共轭效应越强，自