分析化学59章节部分习题答案1.pptVIP

? 课后思考 ;第五章节作业 P213-215 思考题：8，9，10，12 习题： 1，2，8，9，13，19;P213思考题10：在Al3+ ,Zn2+ ,Mg2+ 共存的酸性溶液中，试指出下列测定Mg2+的分析步骤中错误之处，并改正之： ①移取25.00mL试液于三角锥形瓶中，②加入10%KCN1mL，③以NOH调节溶液pH值=10，④加入1：3三乙醇胺15mL，⑤再加入0.2%二甲酚橙指示剂2~3滴，⑥以EDTA标准溶液滴定试液，⑦由红紫色→亮黄色为终点。;思考题12：标定+测量串联问题 已知物问题,背景值，EDTA中有Mg；; 以0.02000mol/L EDTA滴定20.00mL 0.02000 mol/LZn2+,滴定是在pH=10.0的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行，并含有0.20mol/L游离氨。 要计算 sp 时pZn?， pZn;P184例9：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, A)用0.02mol/L EDTA滴定测量0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?及pCu ； B)若滴定测量的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？;[M?];P184例9：pH =10 的氨性buffer 中，[NH3]= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定测量0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu?；若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg?又为多少？;pH = 10, lg ? Y(H) = 0.45;解：要计算 sp 时pZn?，首先需要计算log K’MY ；然后再利用计量点下的条件浓度公式求出条件浓度；再由副反应系数关系，最后再主反应浓度；1）sp : Cznsp = C/2=0.01 mol/L, [NH3] = 0.2 mol/L；;1、滴定开始至计量点之前;B)如果想了解主反应的[M], pZn = 5.28 + 5.49 = 11.77; ;3、化学计量点后加入20.02mL的Y A)由于溶液中有过量Y存在，抑制了MY离解，故[MY]= cM /2；又设加入20.02mL的Y（过量0.1%Y），可根据条件反应式进行计算:;2H+;P214习题：13 在 pH=10的溶液中 ，以 0.020mol/L EDTA 滴定 0.020mol/L Mg2+ 溶液，计算滴定过程中 pMg 的变化。 K MY = K MY = [MY] /（[M] [Y4-] 分析：首先要求出条件稳定常数：查表P176-181的表5-3，4，5，得： logKMg =8.7, 在 pH=10的溶液中，logαY(H)= 0.45, logαMg(OH)= 0；;P215习题：19：EDTA→Bi3+，Pb2+, Cd2+,查表查表P176-181的表5-3得：logKBiY =27.95, logKPbY =18.8, logKCd =16.43, ΔlogK 5, 可分步滴定: 1）调pH≈1时，OX指示，EDTA→Bi3+（Pb2+, Cd2+,不干扰），V1=21.32mL; Bi3+=0.02X21.32/25=0.01706mol/L 2）再调pH=5~6时，EDTA→Pb2+ , Cd2+,总量,V2=31.10mL; Pb2+ , Cd2+,总量=0.02X31.10/25=0.0248mol/L ; 3)加入phen后，V3=10.26mL;只能是CdY发生置换反应： CdY + phen = Cd-phen + Y 由已知Cd2+=0.02X10.26/25=0.008208mol/L ; 4)Cd2+=Pb2+ , Cd2+,总量-Cd2+=0.01667; ;第六章节作业 P253-254 思考题：6，8，10 习题：1，2，4，12，15，16 ;滴加 Ce (IV),;又P235例子：在1mol/LH2SO4溶液中，用 滴定 FeSO4,其突跃范围为0.86-1.26V， 由于不能使用该指示剂。只能使用邻二氮菲亚铁 1.06 V作指示剂； 但若在FeSO4溶液中加入H3PO4，Fe3+与之形成稳定的无色络离子,而 ,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位（=0.61V），则突跃变大，这时二苯胺磺酸钠便是一个适用的指示剂(E=0.84V，指示剂变色（无色变成紫色）。 因此，KMnO4滴定Fe2+时，加入H3PO4的目的： （1）Fe3+与之形成稳定的无色络离子,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位，而增大突跃