13 配分函数计算(清华大学理化学课件 朱文涛).pptVIP

* * 二、平动配分函数 (Translational partition function) 1. 一维平动子： (一个能级上只有一个量子态) (近似连续，设 ) ∴ (?函数性质： ) 即： 2. 三维平动子： 可以证明： 三、转动配分函数 (Rotational partition function) for diatomic molecule ∴ Rotational charac-teristic temperature 令j(j+1) =x，则dx = (2j+1)dj 即： (异核双原子分子) (同核双原子分子) ?：对称数 (Symmetry number) 意义：分子转动一周后，不可分辨的几何位置数。 异 同 ? ＝1 ? ＝2 四、振动配分函数 (Vibrational partition function) for diatomic molecule ∴ Vibrational charac-teristic temperature 令?＝?r/T e-? 1，当 x0 时级数 收敛于 即： 此式用得不多 五、零点能的选择所产生的影响 能量值是相对的 统计中习惯于将各种运动的零点能规定为 零(即0K时的能量当作0)，于 是应对不符合这一习惯的能级(如振动) 1. 零点能的选择对能量标度的影响： 零点能的选择直接影响各能级的能量标度 进行改写。 例如振动： (原标度) (新标度) 2. 零点能的选择对配分函数的影响： ∵ ∴ 即 (1) q’ q (2) 适用于任何运动 即： 统计中多用 (3) 对振动 3. 零点能的选择对状态函数的影响(离域子系)： (1) 其中：U0 = N?0，意义 (2) 六、电子运动配分函数 (Electronic partition function) (一般温度时，激发态可忽略) 通常 g0e =1 (除O2，NO等少数分子外) 七、核配分函数 (Nucleal partition function) (始终处于基态) 本章小结： (1) 对He，Ar等单原子理想气体 (2) 对H2等双原子理想气体 *