16 气体化学势,逸度(清华大学理化学课件 朱文涛).pptVIP

* * 四、化学势与温度和压力的关系 对一个给定的溶液 1. ?B与T的关系： 意义：T↑， ?B↓ 2. ?B与p的关系： 意义：一般p↑， ?B↑ 同理： 与G对比 结论：只要将定组成系统中关于G的公式中的容量性质代之以相应的偏摩尔量，即变成?的公式。 5－4 气体的化学势 (Chemical potential of gases) ?B的绝对值不可知，所以要人为选择标准状态，即用相对值的办法表示?B。 一、理想气体的化学势 1. 纯理想气体 B(T, p), ?B* = ? 选择标准状态为 B(理想气体，T，p?)， ?B? 理想气体的热力学定义 (1) 式中各项的物理意义： B (g, T, p) ?B* 理想气体B(T，p?) ?B? ?B* － ?B? (2) ?B*值不可知，但不影响比较化学势 (3) 可由统计力学导出 2. 理想气体混合物 ?B = ? B+C+… T，pB 纯B T，pB* 平衡： (1) pB = pB* (2) ?B = ?B* semipermeable membrane of B ?B?：纯理想气体B(T，p?) 可由混合气体和T，p和组成求出 二、实际气体的化学势 对纯实际气体： 不适用 问题：实际气体状态方程不统一，普适性都不高 解决问题的方法：Lewis建议引入校正因子? 令 ? p = f， 气体的逸度 fugacity θ θ B * B ln p f RT + = m m f：气体的逸度，Pa ：纯理想气体B(T，p?)，假想态 ?B? ：实际气体B(T，p)与理想气体B(T，p?)的化学势之差。 意义：各种实际气体的化学势表达式整齐化一，且与理想气体的形式相同。 三、气体的逸度和逸度系数 (Fugacity and fugacity coefficient) 1. 逸度和逸度系数的意义： 校正压力 fugacity coefficient (fugacity factor, ? ) (1) 对理想气体： 不需要校正， ? = 1 or f = p (2) 对实际气体： ? ≠ 1，反映气体在热力学上对理想气 or (3) 对标准状态： ? ? = 1，f ? = p? = 101325 Pa (4) ? = ? (T, p, 本性)： 对同一种气体， ? = ? (T, p) ， ? 不是气体的特性参数，而与状态有关。 体的偏离程度 *