第3章1分析化学中误差与数据处理.pptVIP

第3章 分析化学中的误差与数据处理 3.1分析化学中的误差 什么叫误差： 分析结果与真实值之间的差值称为误差。 误差的分类： 1.系统误差: 系统误差又称为可测误差， 2.偶然误差: 偶然误差也叫不可定误差, (1)系统误差的性质和产生的原因 A、方法误差 B、仪器和试剂误差 C、操作误差 系统误差的特点： a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 消除或减小系统误差方法： 方法: 溶解损失、终点误差－对照试验（检验系统误差） 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作: 数据读取、颜色观察—规范实验操作 试剂: 不纯－空白试验 (2)、偶然误差产生的原因 某些偶然的因素所引起的 : 测定时环境的温度、气压、的微小波 ， 仪器性能的微小变化 偶然误差特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) 1、曲线有最高点 A、它对应的横坐标值μ即为总体平均值。 B、 μ的数值决定了正态分布曲线在横坐标上的位置，反映了来自某一总体的测定值向某具体数值集中的趋势 C、σ为总体标准偏差，是曲线两侧的拐点之一,到直线x=μ的距离它表征了测定值的分散程度。 σ值越小，表明测定值位于μ附近的概率越大，测定的精密度越高; σ值越大，表明测定值位于附近的概率越小，测定的精密度越低； 综上所述：一旦σ和μ确定后，正态分布曲线的位置和形状也就确定了，因此σ和μ是正态分布的两个基本参数，这种正态分布用N （μ,σ2）表示 随机误差具有以下的特点和规律： 1、对称性：绝对值相同的正、负误差出现的几率相等 2、单峰性：小误差出现的几率大，大误差出现的几率小。很大的误差出现的几率近于零 3、有界性：随机误差的分布具有有限的范围，其值大小是有界的并具有向μ集中的趋势 增加平行测定次数，减小偶然误差 偏 差： 什么叫偏差:在实际工作中，经常用多次分析结果的计算平均值当做”真实值”与各个测定数据进行比较，这样计算出来的差值称为偏差。 3.1.2准确度与精密度 准确度-测得值与真实值的符合程度称为准确度，准确度的高低常常用误差表示,误差愈小，表示分析结果的准确度愈高；反之，误差越大，分析结果的准确度愈低。所以，误差的大小是衡量准确度高低的尺度。误差通常分为绝对误差和相对误差。 绝对误差=测定值—真实值 E=X-XT 相对误差= （绝对误差/真实值）×100% Er=E/XT×100%=X-XT/XT×100% 举 例 例如，用万分之一的分析天平直接称量两金属铜块，其重量分别为 5.0000g和0.5000g，由于使用同一台分析天平，两铜块重量的绝对误差均为0.0001g,但其相对误差分别为： 3.1.3精密度与偏差 精密度是表示在相同条件下多次重复测定（称为平行测定）结果之间的符合程度。精密度高，表示分析结果的再现性好，它决定于偶然误差的大小，精密度常用分析结果的偏差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差或变动系数来衡量。 绝对偏差、平均偏差、相对平均偏差 绝对偏差 di = xi- x (i=1,2.3…) 平均偏差di = ｜d1｜+ ｜d2｜+ ｜d3｜+.....｜dn｜/n=∑di/n 相对平均偏差dr = (di / x ) ×100% 相对平均偏差 相对平均偏差% dr=di/x×100% 标准偏差和相对标准偏差 总体标准偏差 标准偏差 相对标准偏差(变异系数) Sr=S/X×100% 举例：用氧化还原法测得FeSO4.7H2O中铁的百分含量为 20.03(%), 20.04(%), 20.01(%), 20.05(%), 计算分析结果的平均值,平均偏差, 相对平均偏差. 解：巳知 X1=20.03(%), X2=20.04(%) X3=20.01(%) X4=20.05(%) n=4 X=20.03+20.04+20.01+20.05/4(%)=20.03(%) 平均偏差d=｜20.04-20.03｜+---｜20.05-20.03｜(%)/4=0.013% 相对平均偏差 dr=d/x×100% =0.013%/20.03%×100% =0.065% 3.1.4准确度与精密度的关系 准确度是表示测定值与真实值的符合程度,反映了测量的系统误差和偶然误差的大小。精密度是表示平行测定结果之间的符合程度,与真实值无关,反映了测量的偶然误差的大小。因此,精密度高并不一定准确度也高