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电气石成分—结构—性能关系

1.1 电气石简介 晶体化学式:Y3Z6T6O18(BO3)(OH,F)4。 其类质同像替代复杂。式中, [I]X- Na, Ca, □, K,…; [II]Y- Li, Mg, Fe2+, Mn2+, Al, Fe3+, Cr3+, V3+, Ti4+,(Zn2+,Cu2+)…; [III]Z-Al, Mg, Fe3+, Cr3+, V3+, Ti4+,…; [Ⅳ]T- Si, Al B,…; 电气石族矿物主要根据Y位置的阳离子种类划分种属。其中最常见的矿物有8种: 电气石的物理性质 摩氏硬度7~7.5, 相对密度2. 98~3.50 g/cm3, 无解理. 主要产于伟晶岩和气成高温热液矿床中, 与绿柱石、黄玉等共生. 主要物理性能包括热释电性、压电性、自发极化及红外辐射性等. 电气石晶体常呈柱状,晶体两端晶面不同,柱面上常出现纵纹,横断面呈球面三角形. 颜色随成分不同而变化. 晶体热释电性主要由结构特点决定,即无对称中心和单向极轴结构。只有存在单极化轴时,方有可能在这一方向上产生极化。在外界温度发生变化时,沿极轴两端释放电荷,呈现出热释电效应。 Kate等人研究发现电气石的热释电系数与化学成分有关,并认为随着铁含量的增加,电气石的热释电性降低。 杨如增等人利用Kundt实验观察到电气石随着氧化铁含量的增加,热释电效应减弱,当氧化铁的含量超过12%时,热释电效应明显下降。 有学者认为,电气石结构中八面体的晶格扭曲导致晶体结构的稳定性降低,直接作用于硼氧三角形,在硅氧四面体六元环单向性作用下,引起硼氧三角形中的硼原子从三角平面中向c轴反方向位移,导致“自发极化”。 2.1877 0.0418 8.3533 0.0759 47.3721 0.3955 79.5352 0.6438 2.9730 平均值 1.9912 0.0321 8.4220 0.0912 47.4289 0.3978 78.8378 0.6694 3.1122 YN13 2.2056 0.0394 8.2986 0.0848 46.1103 0.4067 80.4425 0.6434 2.9697 YN12 2.3665 0.0538 8.3393 0.0518 48.5771 0.3821 79.3252 0.6187 2.8370 YN11 2.4363 0.0369 7.7688 0.0683 48.0583 0.3914 79.0372 0.5433 3.1521 平均值 2.3927 0.0329 7.1968 0.0664 48.0747 0.4173 81.4024 0.5057 3.3316 SC13 2.1305 0.0298 7.4969 0.0654 48.1323 0.3811 77.7469 0.5815 3.1237 SC12 2.7860 0.0481 8.6127 0.0732 47.9678 0.3758 77.9624 0.5426 3.0011 SC11 2.0300 0.0118 10.3648 0.0890 45.9988 0.3565 77.8418 0.6771 2.6390 平均值 1.7481 0.0145 10.3321 0.0987 46.1374 0.3514 77.7807 0.6340 2.6120 XJ23 1.7297 0.0101 11.1928 0.0996 45.0211 0.3598 77.7258 0.7109 2.6312 XJ22 2.6121 0.0108 9.5696 0.0686 46.8379 0.3583 78.0188 0.6865 2.6737 XJ21 1.1908 0.0023 11.3385 0.1021 47.2686 0.3595 74.2332 0.6839 2.6953 平均值 0.8329 0.0024 10.7154 0.0822 48.3084 0.3516 74.7020 0.6605 2.7567 XJ13 0.8089 0.0016 11.7868 0.1214 46.2151 0.3763 74.9618 0.7338 2.6706 XJ12 1.9305 0.0030 11.5133 0.1027 47.2824 0.3507 73.0360 0.6574 2.6586 XJ11 △*103 △*103 △*103 △*103 △*103 B多面体 T多面体 Z多面体 Y多面体 X多面体 样品 低温(-100℃)下不同多面体的扭曲参数 (a)多面体键长扭曲随铁含量的变化 (b)多面体键角扭曲随铁含量的变化 (c) 多面体键长扭曲随铁含量的变化 (d)多面体键角扭曲随铁含量的变化 室 温 -100℃ XYZTB YZ

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