2聚乙烯.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 辐射交联法设备昂贵，防护条件苛刻，对厚壁制品交联效果不理想， 过氧化物交联生产工艺简单，成本较低，但成型温度控制要求严格，不易控制； 硅烷交联生产工艺和设备都比较简单，但硅烷交联耗时长、速度慢、母粒不能长时间存放。 (3)性能 PE交联后力学、热学、耐化学药品性、电学等性能发生了明显的改变。 ①力学性能。交联PE与PE相比，拉伸、冲击强度、模量、硬度、刚度均提高，耐磨性优异，耐应力开裂性、耐蠕变性和尺寸稳定都得到明显提高，而伸长率下降。 ②热性能。 经交联后生成三维网状结构，成为热固性塑料，受热后不再熔化。 交联PE耐热性能优良，比线形PE高很多，使用温度140℃，用做电器绝缘材料可达200℃。 ③耐化学药品性能。 交联PE耐溶剂、耐酸碱、耐水性突出，由于产生交联网络，在有机溶剂中不能溶解。 ④其他性能。 交联PE具有卓越的电绝缘性能，耐低温、耐环境开裂性、耐老化、耐辐射等性能也高于线形PE。 (4)加工和应用 交联PE是在交联反应前，采用塑料常用的成型方法进行成型，然后辐射或化学交联。 交联PE应用于化工、建筑、汽车、电力、包装、农业等行业。大量用于制作电线电缆的护套和绝缘包覆层。制造热收缩套管，应用于通讯、电力电缆的绝缘接头包封，也可用于化工管道的焊接头的防腐护套。交联PE，特别是硅烷交联PE可用于制造市政热水管道、煤气管道。交联PE热收缩薄膜用于包装材料，适合于重包装。交联PE板材用于化工容器和管道衬里。 9．1．3 接枝聚乙烯 通过接枝反应，在非极性聚合物分子链上，接枝极性官能团，可赋予产品一些特殊的性能。 接枝产品在工程塑料、聚合物合金、复合材料等方面有广泛的应用。 PE为非极性聚合物，PE的黏结性、染色性，浸润性较差，与极性聚合物、无机填料的相容性也不好。 通过极性单体与PE进行接枝改性，在PE分子链上引入极性基团，可以克服上述缺点。 (1)制备方法 接枝方法有多种，主要有溶液法、熔融法、固相法以及辐射接枝法等。 接枝单体较多：马来酸酐及其酯、丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯等，其中MAH是使用最多的单体。 不论何种方法，均是在自由基引发剂或辐射下通过自由基机理进行接枝聚合反应。 ①溶液法。 在甲苯、二甲苯、氯苯等中进行反应。PE、单体、引发剂全部溶解在反应介质中，体系为均相，采用自由基、氧化或辐射等手段引发接枝反应。 ②熔融法。 在熔融状态下，通过引发剂热分解产生自由基，引发大分子链产生自由基。在接枝单体的存在下，发生自由基共聚反应，在聚合物大分子链上接枝侧链。熔融接枝直接在塑料加工设备上进行，不需溶剂，反应时间短，设备简单，可以工业化连续生产。 ③固相法。 将聚烯烃粉末直接与单体、引发剂、界面活性剂等接触反应，反应温度一般控制在聚烯烃软化点以下(100－130℃)，常压反应。 与传统实施方法相比，固相法具有反应温度适宜、常压、基本保持聚合物固有物性，无需回收溶剂，后处理简单，高效节能等优点。 固相接枝法通加入一定量(20％，质量分数)的界面活性剂，这类助剂多为芳香烃化合物(如苯、甲苯、二甲苯等)，作用： a、对聚烯烃进行溶胀,有利于接枝反应的进行， b、溶剂的存在有利于反应散热，使体系温度稳定。 所用引发剂一般为有机过氧化物，如BPO、DCP、2，5-二甲基-2，5-双（叔丁过氧基）己炔(YD)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TPB)、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯(BPE)、过氧化月桂酰(LP)等，最常用的为DCP（过氧化二异丙苯）。 ④辐射接枝法。 采用γ射线、β射线、电子束等辐射源，利用聚合物被辐照后产生游离基，游离基再与其他单体生成接枝聚合反应，而达到表面改性的目的。 (2)反应机理 引发剂在加热时，分解生成的活性自由基，与接枝单体接触时，使其不稳定链打开，生成PE游离基，再进行链转移反应而终止。（以接枝马来酸酐为例） ①引发剂分解 ②生成大分子自由基 ③链增长反应 ④链终止反应 与初级自由基偶合终止： 大分子间歧化： 自由基转移： (3)性能 接枝PE的性能与PE种类、接枝链段的种类及长度、接枝率等因素有关。 由于结晶的不完善，接枝物的熔点一般低于聚烯烃。但引入极性基团后，分子间作用力大于非极性的聚烯烃，也可能使接枝物的熔点提高，且随接枝率的增加而提高。 在结晶