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高分子化学小论文 关键字：PET，聚酰亚胺，高分子聚合方法，工业产品生产方法 一．PET PET 是聚对苯二甲酸乙二酯的简称，为高聚物，由对苯二甲酸乙二 醇酯发生脱水反应而来，对苯二甲酸乙二醇酯是有对苯二甲酸和乙二 醇发生酯化反应所得。 PET 是乳白色或浅黄色，高度结 晶的聚合物，表面平滑有光泽。在 较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能，长期使用温度可以达到 120℃，电绝缘性优良，甚至在高温高频下，其电性能依旧较好，但 是耐电晕性较差；抗蠕变性，耐疲劳性，耐摩擦性，尺寸稳定性都很 好。 PET 大分子链既对称又规整，所有的苯环几乎处在同一平面上，且 沿着分子长链方向拉伸时能相互平行排列，因此能紧密敛集而易于结 晶。 PET 的合成工艺： 1.PET 可以采用对苯二甲酸二甲酯（DMT）作为原料，经过酯交换 生产对苯二甲酸乙二酯，再经由缩聚反应生产聚酯纤维的原料 PET， 这种方法称为酯交换法，又称DMT 法。 2. 可以采用高纯度的对苯二甲酸（PTA）或中纯度对苯二甲酸（MTA） 与乙二醇（EG）直接酯化，再经由缩聚生产PET，这种方法成为直接 酯化法，又称PTA 法。PET 法具有原料消耗低，EG 回收系统小，不产 生甲醇，生产较安全；流程短，工程投资少，公用工程消耗及生产成 本较低，生产控制比较稳定等特点。 3.PET 的合成还可以采用对苯二甲酸（PTA）和环氧乙烷 （EO）的加 成反应制备。但是此法具有易燃易爆，有毒等缺点，目前已经被淘汰。 上述合成方法的不同之处在于中间体对苯二甲酸双β - 羟乙酯的 合成方法不同,但缩聚过程是相同的。 工业上生产方法——酯交换法： 酯交换反应是在专门的酯交换塔中进行。酯交换所需热量由装在酯 交换塔底部两个带搅拌器的加热器提供。塔的顶部设置有乙二醇和甲 醇的分馏装置，以及馏出甲醇的接受装置和乙二醇回流管道设置。对 苯二甲酸二甲酯从塔上方加料口加入。乙二醇分两路进入塔中，含催 化剂的乙二醇从塔的上部预热至 120℃ 后进入塔中，不含催化剂的 乙二醇从塔下部预热至 30 ℃ 后进 入塔中。在酯交换塔中对苯二甲酸 二甲酯与乙二醇酯交换后，甲醇与 部分乙二醇从塔顶蒸出，经分馏冷 凝，回收甲醇，乙二醇再回流到塔 中。酯交换温度控制在180℃~200℃， 当馏出甲醇量达到理论量的 90 ％时， 酯交换结束，时间一般在 4 小时左 右。酯交换后的液态物料从塔底经过滤器过滤后进入脱乙二醇塔。 酯交换后的物料经过滤器滤去固体杂质，再进入脱乙二醇塔。事先 配制好的催化剂Sb2O3 的乙二醇悬浮液、消光剂TiO2 的乙二醇悬浮 液、分子量稳定剂 H3PO4 的乙二醇液分别从不同部位加入脱乙二醇。 塔脱乙二醇所需热量由加热器中的高温热载体提供，并用泵强制物料 循环。在加热和减压的条件下，将体系中过量的乙二醇抽除，并冷凝， 回收。脱除乙二醇后的物料经过滤器滤去固体杂质后、进入缩聚塔。 酯交换阶段为了使对苯二甲酸二甲酯的转化率提高，使用了过量的 乙二醇。设置脱乙二醇工段就是将体系中过量的乙二醇低压蒸出，回 收利用。同时由于对苯二甲酸乙二酯的缩聚反应和酯交换反应一样也 是可逆平衡反应，除去过量的乙二醇有利于下一步缩聚反应的进行。 经初步脱除乙二醇后的物料中主要含有对苯二甲酸二乙二醇酯，须 经缩聚后才能得到聚对苯二甲酸二乙二醇酯。物料在缩聚塔中缩聚， 操作条件为220℃、0kPa ~16.7kPa。生成的乙二醇进入洗涤器，用冷 乙二醇喷淋、冷却后，回收乙二醇。 经缩聚达到一定反应程度的物料已经具有较高的粘度，难以在缩聚 塔中继续进行反应。将物料用齿轮泵送至第一卧式聚合釜，操作条件 为220℃~270℃、 667Pa 。经第一卧式聚合釜缩聚后物料粘度及其分 子量逐步增大。物料再用齿轮泵送至第二卧式聚合釜进行缩聚，操作 条件为 280℃~285℃、 333Pa~400Pa 。 缩聚结束，物料用齿轮泵抽 出，挤压成细条状，经水冷，造粒、干燥，制得PET 成品。 高温下的缩聚反应过程中，链增长 反应的同时伴随着分子链的裂解。裂 解反应随着分子量的增大和反应温 度的升高而加剧。因此PET 的后缩聚 过程中会出现分子量的极大值点。如 图所示，后缩聚温度越高，获得的PET 分子量越低。缩聚温度越高， PET 出现分子量拐点所需要的反应时间越短。