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多重键 （2012江苏（3））在结构化学中，对多重键的研究具有重要意义。常见的多重键有双键和三键，2005年11月，美国Science杂志发表了Power等人的文章，报导了一种具有Cr　　Cr五重键的稳定化合物，这是目前发现的最短的铬—铬键。结构见右图。 化学键的形成可以通过对称性形象地描述为： σ键是成键原子轨道头对头形成的；肩并肩形成的是π键，而面对面形成的是键。那么，在上述具有Cr　 Cr五重键的化合物中，对其成键情况进行分析发现Cr原子的价层电子排布特点是其成键情况的决定因素，它利用其4轨道去与相邻的C原子形成Cr－C σ键，5个d轨道形成五重键，其中两个铬原子的dz2轨道沿着z轴方向形成一个σ键。则轨道dx2－r2和dxy面对面形成两个____键，轨道dxz和dyz肩并肩形成两个____键。 π （2011江苏选拔赛第1题）（8分）1964年，美国的F.A.Cotton研究小组测定了K2[Re2Cl8] ·2H2O的晶体结构，他们惊讶地发现在[Re2Cl8]2-结构（如右图所示）中Re-Re间距离异常的短，仅为224pm（金属Re中Re-Re间的平均距离为275pm）。此后，类似结构的化合物不断被发现，无机化学这个古老的学科因此开辟了一个新的研究领域。关于[Re2Cl8]2- 的结构，请回答下列问题： 1-1 Re原子的价电子组态是 ，[Re2Cl8]2-中Re的化合价为 ； 1-2 [Re2Cl8]2-中Re-Re间距离特别短，是因为存在四重键，它们分别是 1σ 键、 2π 键、 1δ 键（请填键型和个数）； 1-3 Cl原子的范德华半径和为360pm，因此理应期望[Re2Cl8]2- 为 式构型，但实验结果如图所示却为重叠式构型，其原因是 上下四个Cl重叠才能形成四重键 。 （1），+3 （2）1σ、 2π 、 1δ （3）交叉式，上下四个Cl重叠才能形成四重键 当两个Re3+沿z轴方向相互靠近时， 两个Re3+的dz2轨道以“ 头碰头 ”重叠形成σ键； 两个Re3+ 的dxz轨道dyz轨道以“ 肩并肩 ”重叠形成两个 d—d π键； 而两个Re3+ 的dxy轨道以“面对面”重叠形成δ键，说明Re和Re之间形成四重键。 结构(1)4个Cl-原子处于一个正方形平面 (2)Re原子离开Cl-的平面50pm (3)Re-Re间距224pm(金属中Re-Re间距270pm) 成键方式：Re: 5d56s2 － 3e = Re3+ ＋ 5d4 dsp2杂化（dx-y2，s，px，py）形成4个dsp2杂化轨道接受4个Cl-配体（ σ键 ）