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孔容和孔分布计算－比孔容积 1克催化剂颗粒内所有孔的体积总和，称为比孔容积，或称为比孔容，亦称孔体积（孔容），以Vg表示。 催化剂的孔容通常用四氯化碳法测定，该法是在一定四氯化碳蒸汽压力下，例用四氯化碳将孔充满并在孔中凝聚，凝聚了的四氯化碳的体积，就等于催化剂内孔的体积。孔容可用下式计算： (2-23) 式中 W1――表示催化剂的重量； W2――表示催化剂孔内充满四氯化碳后的重量； d――四氯化碳密度。 孔容和孔分布计算－比孔容积 在25℃达到平衡吸附时， 四氯化碳的表面张力 摩尔体积VM=97.1 cm3/mol 固体的接触角＝0°代入式（2-24）中，p/p0＝0.95 得： rk=40nm 如果p/p0＞0.95，四氯化碳将在催化剂颗粒间凝聚，使孔容测定结果偏高。 为保持p/p0＝0.95，推荐采用向四氯化碳中加入13%（体积比）的十六烷由检测四氯化碳－十六烷二元体系的折光值1.457 ~1.458控制四氯化碳的p/p0＝0.95。 孔容和孔分布计算－比孔容积 发生凝聚现象的蒸汽压力p/p0 与孔半径rk (cm)的关系由开尔文方程给出： (2-24) 式中 ――吸附质液体表面张力，10-5N/cm； ――吸附质液体的摩尔体积，ml/mol； ――弯月面与固体壁的接触角，通常在液体可以浸润固体表面时取零度； p0――大块平坦液面上的饱和蒸气压； p ――实验时液面上达到平衡的蒸气压； R，T ――意义如前所述。 孔分布及其计算 催化剂中孔的分类： 大孔（一般指r＞100nm） 中孔（1.5nm＜r＜100nm） 微孔（r＜1.5nm）各占百分之几。 孔分布的测定常用的有办法： 气体吸附法 压汞泵法 用气体吸附法测定半径为1.5~1.6nm到20~30nm的中孔孔径分布；用压汞泵法可以测定大孔孔径分布和孔径4nm以上的中孔孔径分布 。 孔分布及其计算－－气体吸附法 孔分布 第一步：吸附等温线（v~ p/p0）开尔文公式（rk~ p/p0）rk---(v~rk) 第二步：孔半径rk对吸附量（体积以液体积）作图这样即可得到吸附量与临界半径的关 第三步：在结构曲线上用作图法求取当孔半径增加Δr时液体吸附量的增加体积Δv（即孔容的增加值），以Δv/Δr对r作图，即得到催化剂的孔分布曲线。 孔分布及其计算－－气体吸附法 考虑了包括进吸附质液膜的毛细凝聚，即当蒸汽在孔内凝聚时，总的来说是厚度为t的多分子层吸附和在孔核内毛细凝聚两者的加合。 对于尚未发生毛细凝聚的孔，他们并不是“空”的，而是壁上有着厚度为t的液膜； 因此圆筒形孔的孔半径rp和孔核半径 rk之间有如下关系： (2-27) 吸附层的厚度t通常按下列公式计算，对于氮吸附： (2-28) 可以求得在某平衡压力p时发生毛细凝聚的临界孔半径rp。多孔物质中此时凡半径小于或等于rp的孔都发生毛细凝聚。然后再借助吸附等温线，即可求得样品的孔分布。 * *