有机化学基本概念总结.pptVIP

共振和电子的离域 共振 不能简单地用一个路易斯结构式表示 真正的分子可能是多个路易斯结构式杂化的结果 箭头的画法 箭头从负电荷开始 箭头指向正电荷开始 箭头用于移动孤对电子对和 p-电子 然后加上相应的电荷 共振 - 1 各种结构式中原子在空间的位置应当相同，其间的差别是电子的排布. 分子的真实结构式是这些结构的杂化. 每个结构式对杂化体均有贡献 共振 - 2 当所有共振结构式的能量相当时，其共振很重要. 当所有共振结构式的能量相差很显著时，其共振不重要. 每个共振结构式对杂化体贡献与其能量相关，稳定的结构贡献大. 没有正负电荷分离的结构式贡献大 共振 - 3 共振杂化体的能量比任何一个结构式要低 这个降低能量叫共振能. 共振能愈大，其共振愈重要 尽可能遵守8电子规则. 电荷分离最小. 负电荷必须在相对电负性高的原子上 避免相同电荷在两个相连原子上 共振结构式 真实结构 能 量 C O O O C O O O C O O O - - - - - - 下列哪个共振结构式能代表N2O ? 2 + + + + - 多电荷 - 多电荷相连 - 负电荷在氮上 - 负电荷在氧上 6-31g* :O N N: .. .. - + 苄基正离子 + 酚氧基负离子的共振 - + + - - + + + - - - - - - + + + doubled charges single charges 硝基苯 乙酸根 乙酸根的共振结构式 互变异构与共振结构 互变异构：是指两个异构体之间的快速互变 其异构体的结构是确定的。 共振结构：表现的结构式不是真实结构，而是 众多结构的杂化体。 * * 讲授内容： 一、基本概念 二、有机化学反应 三、有机反应机理 四、重排反应 五、立体化学 六、有机合成 七、解题分析 有机化学的基本概念 从分子结构变化来看： 1、碳链的增加 羰基碳负离子的系列反应 付-克反应 烯烃的聚合 格氏反应 Wurtz反应 炔化反应 片呐醇的生成 等等 2、碳链缩短 烯烃的氧化 炔烃的氧化 支链芳烃的氧化 片呐醇的氧化 二元羧酸的脱羧 糖的降解 等等 3、官能团的变化 所有的反应几乎都涉及官能团的变化 烷烃的卤代 烯烃的加成 烯烃的氧化 炔烃的加成 炔烃的氧化 卤代烃的取代 卤代烃的消除 芳烃的亲电取代 芳烃的亲核取代 芳烃的氧化 羰基化合物的氧化还原 等等 反应物与试剂 有机反应中，结构或官能团发生改变的反应称 为底物或作用物。 与底物进行反应的，通常为无机物称为试剂。 有机化学反应 底物 (起始物) 产物 关注的化学品 希望得到的化学品 试剂 : 不能转化为产物的化学品 试剂 溶剂 溶剂: 通常为液体，使反应温和 热易于分散 易于操作 最好能溶解底物和试剂 但不与其反应 常用溶剂如烷烃、醚、卤代烃，水、醇、酰胺等 反应中间体 1、合成中间体 通过反应能够分离、提纯的产物，然后用作 下一步反应的原料。 2、反应活性中间体 反应中，以起始原料到产物的中间过程中生 成寿命极短、反应性能活泼的一类中间体。 主要有： 碳正离子、碳负离子、游离基、卡宾 碳正离子 碳正离子为含有一个正电荷，只带六个电子的碳原子的原子团。 SP2杂化 碳负离子 碳负离子为含有一个负电荷，带八个电子的碳原子的原子团。一种是sp2杂化的平面构型，一对未成键的电子进入剩下的p轨道。另一种是sp3杂化的角分锥体构型，一对未成键的电子进入剩下的一个sp3轨道 SP2杂化 SP3杂化 游离基 具有未成对电子，有七个电子的碳原子的原子团。 SP3杂化 卡宾 具有六个电子的碳原子的中性原子团。 SP杂化 单线态 三线态 结构对性能的影响 结构对物理性质的影响 一、分子间力 1. 取向力: 指极性分子间的作用力. 2. 诱导力: 极性分子 - 非极性分子之间 极性分子 - 极性分子之间 3. 色散力:非极性分子 - 非极性分子之间 极性分子 - 非极性分子之间 极性分子 - 极性分子之间 4.特点: 键能小，只有几个至几十个kJ·mol-1，比化学键小1-2个