第九章溶液-无机化学.PDF

无机化学 第七章 化学反应的速率 §7－1 化学反应速率的定义及表示方法 化学反应速率：反应物转变为生成物的速 率。单位时间内反应物浓度的减少或生成 物浓度的增加。 平均速率： 瞬时速率： 知道定义和计算方法 初速率： 某一时刻的反应速率，即,时间间隔△t 趋于无限小时的平均速率的极限。反应进度 ξ 随时间的 变化率。 aA + bB ==== gG + dD υ= dξ / dt ξ ： 反应进度； t ： 时间 反应进度dξ 与物质B 的物质的量的改变dnB 有如下 1 关系：d dnB v B  ：物质B 在反应式中的计量系数。 B 对于反应物，取负值，表示减少； 物理化学中的定义 对于生成物，取正值，表示增加。 1 dn aA + bB ==== gG + dD J   B v dt B J 1 1 1 1 1   v (dc / dt)   (dc / dt)   (dcB / dt)  (dcG / dt)  (dc / dt) B B B A D V a b g d §7－2 反应速率理论的简介 2 －1 碰撞理论 （Collision Theory ）1918 年，路易斯运用分子无能运动论的结果提出。 理论要点： （1）碰撞是反应的先决条件，反应速率的快慢与单位时间内碰撞次数Z （即碰撞频率）成正比。Z 与A 、B 分子的大小、摩尔质量、浓度的表示方法等有关。 （2 ）分子之间发生反应碰撞是必要条件，但不是充分条件。当A 和B 两个分子趋近到一定距离时， 只有那些平动能足够大达到一个临界值Ea 时的分子对碰撞才是能发生反应的有效碰撞。 有效碰撞：可以发生反应的分子间碰撞称为有效碰撞； 活化分子：可以发生反应的分子称为活化分子； - 1 - 无机化学 活化能：具有最低能量的活化分子与具有气体分子平均能量的分子间的能量差称为活化能E 。 a E 平代替气体分子平均动能 Ea = E1 – E 平 有效碰撞在总碰撞次数中所占的份额符合Maxwell-Boltzmann 分布律 E a  E f = 有效碰撞频率/总的碰撞频率 = e RT exp a RT 式中E 是指能发生有效碰撞的分子对所具有的最低动能。在碰撞理论中f 叫作能量因子。 a （3 ）分子必须处于有利的方位上才能发生有效的碰撞。用P 代表反应速率的方位因子。P 越大，表 示碰撞的方位越有利。以CO