第四章1价键理论、晶体场理论.docVIP

配合物的化学键理论 内容：研究中心原子和配体之间结合力的本性。 目标：解释性质，如配位数、几何结构、磁学性质、光谱、热力学稳定性、动力学反应性等。 四种理论：①价键理论、②晶体场理论、③分子轨道理论、④角重叠模型 第一节 价键理论（Valence bond theory） 由L.Pauling提出 要点：① 配体的孤对电子可以进入中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道是杂化轨道（用于说明构型）。 轨道杂化及对配合物构型的解释 能量相差不大的原子轨道可通过线性组合构成相同数目的杂化轨道。 对构型的解释（依据电子云最大重叠原理：杂化轨道极大值应指向配体） 指向 实例 sp3、sd3杂化 四面体顶点 Ni(CO)4 sp2、sd2、dp2、d3 [AgCl3]2- dsp2、d2p2 [PtCl4]2- d2sp3杂化 八面体顶点 [ Fe(CN)6]4- sp杂化 直线型 [AgCl2]- 二、ABn型分子的杂化轨道 1、原子轨道的变换性质 考虑原子轨道波函数，在ABn分子所属点群的各种对称操作下的变换性质。 类型