化学原理4化学键与分子结构4.pptVIP

极化力：某离子使其它离子变形的能力 电荷高的阳离子具有较强的极化作用 Na+ Mg2+ Al3+ 对于不同电子层结构的阳离子，极化力的大小： 8电子构型 9~17电子构型 18和18+2电子构型 Na+, Mg2+ Fe2+, Ni2+, Cr3+ Ag+, Pb2+ 电荷相等电子层相似时，半径小的离子具有较 强的极化力。 Ba2+ Mg2+ La3+ Al3+ Cl- F- 复杂离子的极化力较小。 SO42-、PO43+ 离子的极化作用 极化率：某离子变形能力的量度 离子的变形性 对于不同电子层结构的阳离子，极化率的大小： 8电子构型 9~17电子构型 18和18+2电子构型 结构相同的离子，正电荷越高，极化率越小： Si4+ Al3+ Mg2+ Na+ F- O2- 电子层构型相同的离子，电子层越多，极化率 越高： Li+ Na+ K+ Rb+ Cs+; F- Cl- Br- I- 复杂离子的极化率较小。 ClO4- F- NO3- OH- CN- Cl- Br- I- 当正离子易变形(18电子构型、18+2电子构型、9-17电子构型)时，负离子也可使正离子发生较强极化，此时离子键的共价程度较大 AgI Ag+: 4s24p64d10 阳离子极化力强。阴离子半径较大，外壳层 上有较多的电子，容易发生变形，极化率高。 一般正离子引起负离子的极化是主要的，所 以负离子的极化率比正离子的极化率大，且 离子半径愈大，极化率愈大 离子间的极化 离子相互极化的增强 键的极性增大 理想离子键 （无极化） 基本是离子键 （轻微极化） 过渡键型 （较强极化） 基本是共价键 （强烈极化） 随着离子间极化的增强，离子间的核间距缩短，会引起化学键型的变化，键的性质可能从离子键逐步过渡到共价键。即经过一系列中间状态的极化键，最后可转变为极化很小的共价键。 化合物的颜色：一般情况下，如果组成化合物的离子是无色的，该化合物也无色，如 NaCl、KNO3等；如果其中一种离子无色，则另一种离子的颜色就是该化合物的颜色，如 K2CrO4 呈黄色。 离子间极化的结果： 熔点和沸点降低： BeCl2、MgCl2、CaCl2的熔点依次为410℃、714℃、782℃。 Be2+离子半径最小，又是2电子构型，因此Be2+有很大的极化能力，使Cl-发生比较显著的变形，Be2+和 Cl-之间的键有较显著的共价性。 溶解度降低：离子极化使离子键逐步向共价键过渡，导致化合物在水中的低溶解度。 较强的极化作用也会影响离子化合物晶型的转变 Compound AgF AgCl AgBr AgI r+/r- 0.85 0.63 0.57 0.51 Crystalline type NaCl NaCl NaCl ZnS Coordination number 6:6 6:6 6:6 4:4 Compound CuF CuCl CuBr CuI r+/r- 0.72 0.53 0.49 0.44 Crystalline type ZnS ZnS ZnS ZnS Coordination number 4:4 4:4 4:4 4:4 为什么Na2S易溶于水，ZnS难溶于水？ 问题：为什么下列各物质溶解度依次减小，颜色逐渐加深？ 白色 白色 淡黄色 黄色 (1) H2CO3 MHCO3 M2CO3 (2) 同一族金属的碳的盐稳定性从上到下增加 BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO