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非线性光学及其现象 非线性光学材料的分类 氧化物和铁电晶体(如铌酸锂、磷酸二氢钾和偏硼酸钡等)、 Ⅲ--Ⅳ族半导体(如砷化镓等) 有机聚合物材料。 非线性光学效应的理论 非线性光学材料的理论模型有： 非谐振子模型、 键参数模型、 双能级模型、 键电荷模型 电荷转移模型等。 阴离子基团理论、 双重基元结构模型、 二次极化率矢量模型 簇模型理论。 二阶非线性光学材料 光折变聚合物 当一种材料同时具有光电导和线性电光特性时，就会显示光折变效应，即其折射率即使在很弱的激光照射下也会产生很大的空间调制。 光限幅响应与光限幅器 所谓非线性光限幅效应是指当激光入射到介质时，一般情况下，输出光强随入射光强的增加而线性增加。但是，对于某些介质，当入射光强达到一定阈值后，输出光强增加缓慢或不再增加。 4、八极分子 二阶非线性光学高分子材料 一种分子和材料能够显示二阶非线性光学响应的基本结构条件是它们必须不存在对称中心。众所周知，普通的聚合物是一种无定形结构的材料，为使它们能满足此条件，可以用驻极体制备的方法，在Tg以上施加直流高电压，使偶极子沿电场方向取向，然后在电场下冷却下来偶极子取向被冻结。这就是所谓电场极化法。 由于这种材料的非线性源于生色团的偶极在电场作用下的极化取向，因此被称之为“极化聚合物” 聚合物的极化方法有许多。常用的方法有 平板电场极化， 电晕放电极化、 全光极化 光诱导极化。 极化聚合物的研究始终围绕3个方面的问题来进行，即对材料非线性的来源与其物理过程的了解、材料的潜在应用和开发新的高性能体系。 二阶非线性光学高分子材料大致可分为三类： (1)高分子与生色基小分子的主客复合物， (2) 生色基功能化的高分子； (3)LB膜的高分子化。 1．高分子—生色团低分子的宾主复合物 宾主型非线性光学材料大致可分为三种类型： (1)透明的非晶高分子与二阶非线性光学有机低分子的复合物. (2)第二种情况是液晶高分子为主体，掺杂生色小分子 (3)第三种情况是掺杂的SHG低分子与聚合物相互作用，生成非中心对称的晶体。 2．生色基功能化的高分子 为了提高高分子—有机生色基分子的复合物的稳定性，一个重要的方法是将生色基分子与高分子主链结合在一起。 3．LB膜的高分子化 LB膜有以下几种类型： (1)单分子膜， (2)交互累积膜(异式Y型)； (3)X型(或Z型)累积膜； (4)面内取向累积膜。 一、基本概念 * 物质在强光如激光束的照射下，其光学性质发生了变化．而这种变化又反过来影响了光束的性质。研究这种光与物质的相互作用就是非线性光学的内容。 非线性光学效应来源于分子与材料的非线性极化。 在电磁场作用下物质中的电荷位移能力称为电极化率。当较弱的光电场作用于介质时，介质的极化强度P与光电场E 成线性关系： 其中 ε0为真空介电常数 χ为介质的线性极化系数。 当作用于介质的光为强光(如激光)时，介质的极化将是非线性的，在偶极近似的情况下，原子或分子的微观极化关系可表示为： 其中第一项为线性项，第二项以后为非线性项，α为分子的线性光学系数(一阶非线性光学系数)，β、γ分别为分子的二阶和三阶非线性光学系数(又称分子的二阶或三阶极化率)， 对于一个由多个原子或分子组成的宏观样品来说，外部光电场作用产生的极化强度可表示为： 其中χ(n)的含义与α．β、γ类似。χ(n)是(n+1)阶张量，由张量定义可知，当分子和分子集合体具有中心对称性时，n为偶数项的系数就为零，因此，只有那些非中心对称的分子和晶体，β和χ(2)不为零，才能显示出二阶非线性光学效应。而中心对称的分子和晶体，则显示出三阶非线性光学效应。 矿物氧化物和铁电单晶这类材料都有良好的光学透过和机械坚硬度．主要通过自然界中材料的筛选来满足不同实际需要。但是，这类材料往往难以批量生长出大单晶；其微观结构与宏观非线性光学性能关系的理论研究方面尚有未解决的问题给其新材料探索带来难度。 非线性光学材料的研究主要集中在无机晶体材料上，有的已得到了实际应用，如磷酸二氢钾(KDP)、铌酸锂(LiNbO3 )、磷酸钛氧钾(KTP)等晶体在激光倍频方面都得到了广泛的应用，并且正在光波导，光参量振荡和放大等方面向实用化发展。 III—V族半导体材料它们在 “限制材料”(confined structures)方面有很好的前景． III—V族半导体材料的所谓 “带隙工程”(bandgap engineering)技术是通过调节材料的能隙，有效地改变电子的跃迁几率，从而控制材料的非线性光学响应。然而，这类材料在实际应用中存在共振条件限制：即激光运作波长通常在量子阱激子能级附近． 有机非线性光学材料 有机晶体在合成和生长方