第3章烷烃和环烷烃的性质与制备.ppt

第3章 烷烃和环烷烃的性质与制备 3.1 烷烃和环烷烃的物理性质 3.4 环烷烃的化学性质 3.1.1 烷烃的物理性质 3.1.2 环烷烃的物理性质 3.2 烷烃的化学性质 3.5 烷烃和环烷烃的制备 3.2.1 氧化反应 3.5.1 烷烃的制备 3.2.2 热裂反应 3.5.2 环烷烃的制备 3.2.3 卤代反应 3.3 烷烃卤代反应的反应机理 3.3.1 甲烷氯代反应的机理 3.3.2 活化能和过渡态 3.3.3 卤素对甲烷的相对反应活性 3.3.4 卤代反应的相对活性与烷基自由基的稳定性 3.1 烷烃和环烷烃的物理性质 3.1.1 烷烃的物理性质 有机化合物的物理性质，通常指的是在常温、常压下的状态、熔点、沸点、 相对密度、溶解度、折光率等。 正烷烃的物理性质随着碳数的增加呈现规律性的变化。 1. 物质状态 常温常压（25℃，0.1MPa）下，C1~C4直链烷烃是气体，C5~C17直链烷烃是液 体，C18以上直链烷烃是固体,如蜡等。 2. 沸点 正烷烃的沸点随着碳数增加而有规律地缓慢升高。 同数碳原子的支链烷烃的沸点比相应直链烷烃的低。 3. 熔点 C4以上的正烷烃的熔点是随碳原子数目的增加而升高。偶数碳烷烃的熔点随着 碳数增加升高的幅度比奇数碳的大，见下图。 支链烷烃熔点比直链烷烃低。 4. 相对密度 随着碳原子数目的增加而逐渐增大，但均小于1。 5. 溶解度 不溶于水，而易溶于非极性或弱极性的有机溶剂。 3.1.2 环烷烃的物理性质 环烷烃的物理性质及其递变规律与烷烃相似，随着成环碳原子数目的增加， 沸点和熔点逐渐升高，见下表。 环烷烃的沸点、熔点和相对密度均比同碳数的烷烃高。 3.2 烷烃的化学性质 3.2.1 氧化反应 通常将引入氧、失去氢或者伴随碳碳键断裂的反应称为氧化反应， 将引入氢、失去氧的反应称为还原反应。 烷烃在空气（氧气）的燃烧反应 烷烃在催化剂作用下被空气或氧气氧化，可得醇、醛、酮、羧酸等含氧衍生 物。例如，石蜡（C20~C30烷烃）氧化成高级脂肪酸。 3.2.2 热裂反应 高温时，烷烃的蒸气在无氧条件下，分子中的C—C键和C—H发生断裂，形成 较小的分子，这个反应称为热裂反应。 烷烃分子中所含的碳原子数越多，裂化产物越复杂。 例如，正丁烷的热裂反应。 3.2.3 卤代反应 烷烃分子中的氢原子被卤素取代的反应称为卤代反应。 被氯取代称为氯代反应，被溴取代称为溴代反应。 1. 甲烷的氯代 反应生成的一氯甲烷可以继续发生氯代反应。 上述反应的产物为四种取代物的混合物。 如果控制反应条件或原料用量比，可使其中某一取代物成为主要产物。 2. 其他烷烃的卤代 乙烷的一卤代 丙烷的一卤代 异丁烷的一卤代 实验结果表明，烷烃氯代反应的相对活性为：叔氢:仲氢:伯氢 = 5:4:1， 溴代反应的相对活性为：叔氢:仲氢:伯氢 = 1600:82:1。 卤素对烷烃