物化朱文涛18Henry定律依数性.pptVIP

* * 一、Henry定律 (Henry’s Law) 5－6 Henry定律和理想稀薄溶液 (Henry’s law and ideal dilute solution) ① 条件：稀薄溶液中的挥发性溶质B 稀薄溶液中B的微观模型： ② kx：Henry常数，Pa 与T，p及A和B的本性有关。 kx ≠ pB* pB A B xB → kx pB pB* H 物理意义：xB＝1且服从Henry’s Law 时蒸气压 ③ 注意事项： B在气、液相中的分子形式必须相同 若含多种物质，可分别使用 定律的其他常用形式： 写作 b? ＝ 1 mol.kg-1：标准质量摩尔浓度 c? ＝ 1000 mol.m-3：标准浓度 kx ≠ kb ≠ kc ，可相互换算 二、稀薄溶液及其化学势 定义：溶剂和溶质分别服从Raoult定律和Henry定律的溶液。 1. 溶剂的化学势： 2. 溶质的化学势： 设 sln g 则 = ?B?(T，p，xB=1且服从Henry定律) 假想液体 选B(T，p?，xB=1的假想液体)为标准状态，则 B(T，p，xB=1的假想液体) B (标准状态) pB A B xB → ? 与溶剂表达式的区别： ① 标准状态不同 * H pB ②被积函数不同 若以 为基础，则 = ?B□(T，p，bB=b?且服从Henry定律) 假想溶液 选B(T，p?， bB=b?的假想溶液)为标准状态，则 B(T，p， bB=b?且服从Henry定律) B (标准状态) 与前式的区别： ①标准状态 标准状态： B(T，p?， cB=c?且服从Henry定律) ② bB/b? 三、依数性 (Colligative properties) 定义： 1. 蒸气压降低 对非挥发性溶质的溶液： (1) 条件：非挥发性溶质的理想溶液 或理想稀薄溶液 (2) ?pA是依数性 2. 冰点降低 (freezing point depression) 溶液的冰点和纯溶剂的冰点：在一定压力下 纯 A(l) A(s) Tf* sln Tf 小冰渣 经验：若sln在Tf时析出A(s)，则 热力学分析： 纯 A(l) A(s) B 在定T定p下，往容器中加入溶质B，则纯A(l)变成sln 加入前： Tf* 加入后： Tf* = ? A(s)熔化 (Tf Tf*) 定量处理： 若在凝固点时，固相为纯A(s)，则 A(sln, T, p, xA) A(s, T, p) T 即Tf 若sln是理想溶液或理想稀薄溶液，则 A(sln, T, p, xA) A(s, T, p) 在一定压力下 (通常p≈101325Pa) (等T, p, W’=0) 1mol A(sln, T, p, xA) A(s, T, p) 1mol A(l, T, p) Ⅰ Ⅱ 若 ? 条件：理想或理想稀薄溶液，冰点时析出 纯固态溶剂， ② 用途：xA → Tf ③ 若 xB 1 (理想稀薄溶液) (∵ xB 1 ) (∵ xB 1 ) ① freezing point depression const. 溶剂性质，可查手册 如：水 Kf = 1.86 K.kg.mol-1 苯 Kf = 5.10 K.kg.mol-1 ② 条件：稀薄溶液 *