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第 卷 第 期 中国水利水电科学研究院学报 年 月 文章编号 混凝土高性能引气剂研制 马锋玲 李舜才 高曙光 王少江 中国水利水电科学研究院结构材料研究所 北京 南水北调中线干线工程建设管理局 北京 摘要 描述了 混凝土高性能引气剂的研制 通过在松香进行皂化之前先对松香进行部分酯化反应 以改善松 香的化学结构 提高了松香的分子量 使之有利于作为引气剂分子的骨架 保证气泡形成后的液膜具有足够的黏度 和弹性 同时加入了优良的气泡稳定组分来提高气泡的稳定性 研制的 高性能引气剂的混凝土性能指标满 足国标一等品的要求 产品在气泡间距系数 气泡平均半径 气泡均匀性 稳定性等关键技术指标方 面均优于目前国内水平 混凝土抗冻融 次时 动弹性模量为 混凝土具有优良的抗冻融耐久性 所提出 的工艺参数可靠 目前已按确定的工艺条件和参数组织批量生产 并已用于工程 该产品在合成过程中只在酯化 反应时生成少量的水 不排放废物 属环保型产品 关键词 酯化 稳定剂 气泡参数 水溶性 耐久性 中图分类号 文献标识码 早在 年 引气剂就在美国公路建设中开始推广使用 我国自 世纪 年代开始广泛应用松 香热聚物类引气剂 年前后又出现了以松香皂为主并复合其它有机 无机盐类的引气剂 由于引 气剂能明显改善混凝土的和易性和耐久性 已越来越引起人们的重视 但就其使用范围和用量而言都无 法与国外发达国家相比 主要的原因是这类引气剂虽然具有引气性能好 原料易得 生产工艺相对简单 等优点 但在气泡性能 气泡半径 均匀性和稳定性 方面尚需改进 在使用方面溶解困难 本文通过对 松香进行部分酯化和加入特定的稳定剂等技术 使引气剂在气泡半径 气泡均匀性 稳定性和水溶性等 关键技术指标方面有较大提高 性能优于其它同类产品 引气剂在混凝土中的作用机理 大量试验研究和工程实践表明 饱水混凝土在负温下冻结时 混凝土内部的水分逐渐冻结成冰 体 积膨胀而产生一定的膨胀压力 当温度为 时 膨胀压力可达 当膨胀压去压缩部分尚未结 冰的毛细孔水时 水因受高压压缩产生渗透压力 在两种压力的作用下 水泥石内部产生较大的拉应 力 特别是在混凝土的表面附近 会产生对水泥石结构的破坏作用 使混凝土表面及边角处的水泥砂浆 剥落 混凝土遭到破坏 混凝土的抗冻性与混凝土的水灰比 含气量等因素有密切的关系 混凝土中掺入引气剂后 引入了 大量微小的互不连通的小气泡 其可缓解混凝土因遭受冻结而产生的膨胀压力和渗透压力 从而提高混 凝土的抗冻耐久性 引气剂的合成 原材料 试验所用材料主要有松香 端羟基化合物 液碱和稳定剂 松香的主要成份是松脂酸类 基本相当于 的酸类 具有羧酸基团 加入碱时变成皂类或与端羟基化合物形成酯 收稿日期 基金项目 中国水利水电科学研究院科研专项项目 作者简介 马锋玲 女 高级工程师 主要从事水工材料的研究 混凝土高性能引气剂研制 马锋玲 李舜才 高曙光 王少江 类 因此是可皂化和可酯化的物质 端羟基化合物与羧酸基团 进行酯化反应 液碱属强碱类 可与羧酸基团 进行皂化反应 稳定剂属专用型表面活性剂 可明显提高液膜的稳定性 合成工艺 通过在松香进行皂化之前先对松香进行部分酯化反应 以改善松香的化学结构 提高 松香的分子量 使之有利于作为引气剂分子的骨架 保证气泡形成后的液膜具有足够的黏度和弹性 形 成的气泡细小而稳定 加入优良的气泡稳定组分进一步提高了气泡稳定性 同时增加亲水性基团 提高 引气剂的减水率和水溶性 便于使用 如何在技术上确保酯化反应中缩水步骤的完成是合成技术的关键 经过多次试验 最终确定通过 在酯化反应阶段采用分馏手段完成缩水步骤来确保成功合成 为了确定酯化反应的终点 以测量游离 羧酸值作为判断依据 形成一种量化的控制手段 从而保证了其性能稳定 合成工艺流程见图