漆树酶催化氧化愈创木酚.pdfVIP

( ) 第 24 卷 　第 3 期 河北大学学报 自然科学版 Vol. 24 No. 3 2004 年 　5 月 Journal of Hebei University (Natural Science Edition) May 2004 漆树酶催化氧化愈创木酚 1 2 2 1 张金梅 ,董元旭 ,杜予民 ,李毅群 ( 1. 暨南大学 化学系 ,广东 广州 　510632 ;2. 武汉大学 环境科学系 ,湖北 武汉 　430072) 　　摘 　要 :研究了漆树酶对愈创木酚的催化氧化 ,采用半制备 HPLC 及 TLC 对反应产物进行分离纯化 ,用 光谱分析法鉴定产物结构. 结果表明 :漆树酶能使愈创木酚聚合为低分子聚合物 ,其中 2 种产物经鉴定为愈 创木酚的四聚体和五聚体. 关键词 :漆树酶 ; 愈创木酚 ;催化氧化 ( ) 中图分类号:O 625. 31 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :1000 - 1565 2004 03 - 0277 - 04 漆树酶是漆酶中的一种 ,在中国资源丰富. 它能在十分温和的条件下进行多种酚类及芳香胺类化合物的 的催化氧化[1 ] ,特别是能参与木质素的生物作用和促进土壤腐殖质的产生. 中国是造纸大国 ,造纸业的污染 问题倍受重视,而木质素的综合利用是解决造纸污染的一个重要环节. 木质素在木材中的含量仅次于纤维素 和半纤维素 ,据文献报道 ,漆酶可催化氧化木质素而不影响纤维素和半纤维素 ,这一性质可用于纸浆生产和 纸浆漂白[2 - 3 ] . 但不同来源的漆酶其氧化降解木质素的能力相差很大[4 ] . 愈创木酚为木质素最基本的结构 单元 ,也是木质素最简单的模型化合物. 愈创木酚作为漆酶的底物已进行过很多研究[5 ] ,但对其氧化产物结 构尚不清楚. 现以漆树酶为催化剂 ,对愈创木酚进行催化氧化 ,对反应产物进行了色谱分离 ,并对部分产物结 构作了定量表征. 1 　实验 1. 1 　试剂与仪器 主要试剂 :漆树酶 , 参照 Reinhammar 的方法[4 ] 由湖北利川漆液中分离纯化得到, 比活力为 2. 3 × 4 ( ) 10 u/ g ;对苯二胺 CP ,使用前经升华纯化处理 ;愈创木酚 ,在温度为 106. 5 ℃,压力 0. 032 MPa 条件下 ,减 压分馏 3 次 ,收集馏分为无色液体. 其他试剂均为 AR 级. 主要仪器 :VarianEM - 360 型核磁共振仪 ;170 SX FT - IR 红外分析仪 ; V G - 7070EHF 质谱分析仪 ; CARLO ERBA 1106 型元素分析仪 ;Shimadzu UV - 300 紫外分析仪 ;Shimadzu LC - 6A 高效液相色谱仪. 1. 2 　反应及检测 准确称取 310 mg 经蒸馏纯化过的愈创木酚 ,用 2. 5 mL 甲醇溶解后,用 0. 1 mol/ L ,p H = 7. 4 缓冲液稀 释至 25 mL ,加 2 mg 漆树酶 ,于 32～35 ℃搅拌约30 h ,反应体系中再无红色沉淀出现 ,用 6 mol/ L 盐酸终止 ( ) 反应 p H = 2～4 ,过滤沉淀 ,再用甲醇溶解 ,用作 HPLC 分离. 紫外检测产物最大吸收峰有 2 个 ,λ= 296 nm ;λ= 485 nm.