9零维纳米材料的制备化学液相法(沉淀法水热法)2.ppt

纳米颗粒合成与生产的技术要求 纯度与表面洁净度 （纯度高，表面洁净） 平均粒径与粒径分布 （粒径均匀，粒度可控） 外部形貌与内部结构的稳定度（形貌结构稳定） 团聚性能（不易团聚） 产率与成本（原材料成本和能耗低） 对环境无污染、绿色低碳（对环境污染小，碳排放低） 化学液相法制备纳米颗粒 定义：将均相溶液通过各种途径使溶质和溶剂分离，溶质形成一定形状和大小的颗粒（所需粉末的前驱体），热解后得到纳米微粒 特点：设备简单、原料容易获得、纯度高、均匀性好、化学组成控制准确等优点，主要用于氧化物系超微粉的制备 碱金属、碱土金属、镧系等元素可以与醇直接反应生成金属醇盐和氢。 M + nROH → M(OR)n + n/2 H2↑ (a) 卤化物直接反应 (B，Si，P)：氯离子与烃氧基(RO)完全置换生成醇化物． MCl3　+　3C2H5OH　→　M(OC2H5)3　+　3HCl (b) 碱性基加入，促进置换反应的进行 对于多数金属氯化物与醇的反应，仅部分氯离子与烃氧基(RO)发生置换．则必须加入NH3、吡啶、三烷基胺、醇钠等碱性基，使反应进行到底。 单金属醇盐水解法制备稀土氧化物纳米粉末 Nd2O3 (粗) + HCl → NdCl3 (无水) NdCl3 + NaOC2H5 → Nd(OC2H5)3 + NaCl Nd(OC2H5)3 + H2O → Nd(OH)3 ↓+ C2H5OH Nd(OH)3 Nd2O3 + H2O 金属酵盐法的优势在于制备各种复合金属氧化物粉末 复合醇盐水解法制备复合金属氧化物纳米粉末 由Ba与醇直接反应得到Ba的醇盐，并放出氢气； 醇与加有氨的四氯化钛反应得到Ti的醇盐，然后滤掉氯化铵； 将上述获得的两种醇盐混合溶入苯中，使Ba：Ti之比为1：1，再回流约2h； 在此溶液中慢慢加入少量蒸馏水并进行搅拌，由于加水分解结果白色的超微粒子沉淀出来(晶态BaTiO3)． 复合醇盐水解法制备复合金属氧化物纳米粉末 水热氧化： mM + nH2O → MmOn + H2 水热还原： MexOy + yH2 → xMe + yH2O 水热合成： FeTiO3 + KOH → K2O.nTiO2 水热分解： ZrSiO4 + NaOH → ZrO2 + Na2SiO3 水热沉淀： KF + MnCl2 → KMnF2 水热结晶： Al(OH)3 → Al2O3.H2O 水热法 水热法 水热反应是高温高压下在水(水溶液)或水蒸气等流体中进行有关化学反应的总称． 水热反应的设备 将一定比例的0.25mol SnCl4溶液和浓硝酸溶液混合，置于衬有聚四氟乙烯的高压容器内； 于150℃加热12h； 待冷却至室温后取出，得白色超细粉； 水洗后置于保干器内抽干而获得5nm的四方SnO2的纳米粉的干粉体 。  时间的影响 在常温时，反应无法进行;当温度高于溶剂的沸点时产物多为非晶，且有机溶剂被炭化。 溶剂热法 用有机溶剂代替水，扩大了水热技术的应用范围； 过程相对简单而且易于控制，； 物相的形成、粒径的大小、形态也能够控制； 产物的分散性较好； 反应条件非常温和，可以制备新物质、或发展新的制备路线； 在密闭体系中可以有效的防止有毒有机物质的挥发。 化学液相法制备纳米颗粒 醇盐浓度对STO纳米粒子粒径的影响 复合醇盐水解法制备复合金属氧化物纳米粉末 沉淀法总结 (1)共沉淀法 (i)单相共沉淀 (ⅱ)混合物共沉淀 (2) 均相沉淀法 (3) 水解沉淀法 金属醇盐水解法 (a)复合醇盐法 (b)金属醇盐混合溶液 BaCl2+TiCl4（加草酸）形成了单相化合物BaTiO(C2O4)2·4H2O↓，经（450-7500C）分解得到BaTiO3的纳米粒子 ZrOCl2·8H2O和YCl3混合液中加NH4ON，分别生成Zr(OH)4和Y(OH)3 沉淀，经洗涤、脱水、煅烧得ZrO2（Y2O3）微粒 沉淀剂可控、缓慢、均匀地生成 水热法（含溶剂热法） 水热法 水热法是在高压釜里的高温、高压反应环境中，采用水作为反应介质，使得通常难溶或不溶的物质溶解并发生反应来制备纳米粉末。 1982年开始用水热反应制备超细粉末。粉末最小粒径已经达到数纳米的水平。 水热条件下粉体的制备反应有： 近年来还发展出： 电化学热法（将水热法与电场相结合）； 微波水热合成法（用微波加热水热反应体系）。 合成纳米颗粒的优点： 水热条件能加速离子反应