有机化学06-芳烃.pdf

有 机 化 学 Organic chemistry Organic chemistry 第六章 芳香烃 第六章 (aromatic hydrocarbons) • 化学学院 吴凯群 • 化学学院 吴凯群 吴凯群 吴凯群 2012.11.08 2012.11.08 具有“芳香性”的碳氢化合物称芳香烃。 芳香性：稳定、易取代、难加 成，具有平面 环状大π键。 一、分类 单环芳烃：分子中只含一个苯环 CH3 CH2 苯型芳烃 多苯代脂烃 多环芳烃 联苯和联多苯 芳烃 稠环芳烃 非苯型芳烃： 二、苯的结构 1、Kekulé结构式 1825年首次分离出来。 苯的分子式是 C H , 不饱和度为4 ，但是和 6 6 Br /CCl 不反应；和KMnO 不反应;在常压下也 2 4 4 不发生催化氢化； 加压下，苯加氢可生成环己烷，说明苯具 有六碳环的结构； 一取代产物只有一种,苯分子的六个氢原子 是一样的。 1865年Kekulé提出苯的环状构造式： 碳为四价 简写为： 吴凯群 吴凯群 2012.11.08 2012.11.08 ① 含三个C=C，但难起烯烃的反应(加成、氧化) ② 邻位二取代物应有两种取代,但实际只有一种 。 X X X X 提出摆动双键学说。 吴凯群 吴凯群 2012.11.08 2012.11.08 Kekulé结构式无法解释： 1、分子中C-C键键长完全平均化； 2、 苯易取代，难加成。 3、 苯具有特殊的稳定性低的氢 化热值，说明苯的内能低。 吴凯群 吴凯群 2012.11.08 2012.11.08 环己烯 环己二烯 环己三烯 苯 氢化热（kJ / mol） 119.5 231.8 119.5×3=358.5 208.5 (测定) (测定) (根据假设计算) (测定) 每个C=C的平均氢化热 119.5 115.9 119.5 69.5 （kJ / mol） 从整体看： 苯比环己三烯的能量低 358.5 - 208.5 = 150 kJ / mol （苯的共振能） 苯比环己二烯的能量低 231.8 - 208.5 = 23.3 kJ / mol 吴凯群 吴凯群 2012.11.08 2012.11.