柱阵列中线性高分子的弛豫过程.pdf

V01．36 高等学校化学学报 No．12 CHEMICAL 2015年12月 JOURNALOFCHINESEUNIVERSmES 2610～2614 柱阵列中线性高分子的弛豫过程 侯吉旋，黄子文，李明泽，陈 瑶，肖屹彤，章烨晖，杨 景 (东南大学物理系，南京211189) 摘要利用Monte Carlo算法模拟了嵌入微流通道中不同长度的线性高分子的弛豫过程，对比末端关联函数 可知，在柱阵列中高分子链存在爬行行为．当柱间距较小时，高分子的弛豫几乎全部为爬行，当柱间距较大 时，高分子的弛豫还包括了长度涨落过程． 关键词线性高分子链；弛豫过程；柱阵列 中图分类号0631．2+2 文献标志码A 利用电泳分离不同长度的DNA是分子生物学中的一个重要手段．但在溶液中，DNA分子的电泳 迁移率并不依赖于DNA分子的长度…，因此无法在溶液中进行电泳分离．在琼脂或者聚丙烯酰胺胶 体等多孔介质中进行电泳分离可有效地分离分子量较低的DNA【2J，但这种胶体电泳法无法对分子量 较高的DNA分子进行有效分离口’41．随着微流芯片实验室技术(Lab-on-a-chip)的发展’6J，人们开始 将该技术用于分离分子量较高的DNA，制备了许多新器件，如柱阵列(Post arrays)¨J，即在2个平行的 平面组成的微流通道中加入超顺磁颗粒，在磁场作用下超顺磁颗粒在狭窄的微流通道中自组装形成规 则点阵结构的柱阵列¨。． 高分子在柱阵列中被限制在一个狭长的类似管道的区域中，其行为类似缠结高分子液体中的高分 子．最初管道理论用于解释缠结高分子的黏弹性问题∽一1I．由于高分子之间不能相互穿越，缠结的高 分子链运动受到其它高分子的限制，因此可以认为高分子链被限制在管状区域内沿着管道的径向方向 做一维运动，这种运动被称为爬行(Reptation)．高分子链仅能通过链两端的运动改变链的构型，由此 deGennes【91推算出高分子熔体的弛豫时间与高分子链长度呈3次方幂律关系．但精确的实验结果显 示，该幂指数为3．4，而不是3¨0’…．为了解释这一偏差，Doi等¨叫提出缠结高分子除了爬行之外还存 在其它的运动方式，即长度涨落(ContourLength 速伸长和收缩，使高分子链的构型可以更快地发生改变．考虑长度涨落后，可以很好解释幂指数3．4． 此外，由于构成管道的其它高分子也在运动，管道的形状也可以发生改变，这种运动形式被称为约束 释放(ConstraintRelease)．在高分子熔体中，由于爬行、长度涨落和约束释放等多种效应并存，使高分 J． 子的运动行为变得特别复杂，难以研究¨2’13 本文研究线性高分子在柱阵列中的运动形式．柱阵列将高分子链限制在管道区域中且管道本身不 会发生运动，因此在柱阵列中的高分子链仅发生爬行和长度涨落2种运动，可以借助柱阵列体系深入 理解缠结高分子的运动形式并改进管道理论．高分子熔体涉及大量的高分子链，计算机模拟需要耗费 大量机时，而模拟限制在柱阵列中的单链不仅可以了解高分子链在管道中的运动信息而且更为方便． 1模拟方法 由于高分子链处于2个平面所夹成的微流通道中，垂直于平板方向上的运动可忽略，因此采用二 维空间中的硬球链模型…1．在该模型中高分子链由一串相互间有硬球势的珠子构成，其硬球势为 收稿日期：2015--04-07．网络出版日期：2015—10—10． 20130092120041)资助． 联系人简介：侯吉旋，男，博士，副教授，主要从事高分子物理、量子物理方面的研究．E-mail：jixuanhou@hotmail．COHI 万方数据 侯吉旋等：柱阵列中线性高分子的弛豫过程 U文、j t、、 t一’^、=℃I：＼_：；I：：；II三三 式中：。+ri为第i个珠子的中心位置，并且