第五篇 化学键分子结构.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 键级 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 N2 B.O = 1/2( 10 - 6 ) = 2 O2 第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图 4.2.5 键参数 1 键级 2 键能 3 键长 4 键角 5 键矩与部分电荷 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 N2 B.O = 1/2( 10 - 6 ) = 2 O2 键级 键能（E） 键解离能（D） 在双原子分子中，将气态分子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H--Cl)=432kJ·mol-1 D(Cl--Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 双原子分子： 键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =Ｄ(H－Ｈ) 多原子分子（含两个元素）： 键能 = 键解离能的平均值 　　 键焓与键能近似相等，实验测定中，常常得到的是键焓数据。 键长 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减； 单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、叁倍的关系。 键角 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。 键矩（键的极性） μ= q ·l 式中 q 为电量，l 为核间距。 μ为矢量，表示键的极性。例如，实验测得H－Cl 键参数小结 键的强度 分子的空间构型 键的极性——键矩(μ) 键级(B·O) 键能(E) 键角( θ ) 键长(l) * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 由1个s轨道与2个p轨道组合成3个sp2 杂化轨道的过程称为sp2 杂化。每个sp2 杂化轨道含有1/3的s轨道成分和2/3的p轨道成分，为使轨道间的排斥能最小，3个sp2杂化轨道呈正三角形分布，夹角为1200。当3个sp2杂化轨道分别与其他3个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正三角形构型的分子 CH4 sp3杂化轨道是由1个s轨道和3个 p轨道组合成4个sp3杂化轨道的过程称为sp3 杂化。每个sp3杂化轨道含有1/4的s 轨道成分和3/4的p轨道成分。为使轨道间的排斥能最小，4个顶角的sp3杂化轨道间的夹角均为109 0 28’ 。当它们分别与其他4个相同原子的轨道重叠成键后，就形成正四面体构型的分子。 NH3分子中有3个N-H键，键角为1070 ，分子的空间构型为三角锥形（习惯上孤对电子不包括在分子的空间构型中）。在形成NH3分子的过程中，N原子的2s轨道与3个p轨道进行sp3杂化，但在形成的4个sp3杂化轨道中，有1个已被N原子的孤对电子占据，该杂化轨道含有较多的2s轨道成分;其余3个各有单电子的sp3杂化轨道则含有较多的 2p轨道成分，故N原子的sp3杂化是不等性杂化。 当3个含有单电子的sp3杂化轨道各与1个H原子的1s轨道重叠，就形成3个sp3-s的σ键。由于N原子中有1对孤对电子不参与成键，其电子云较密集于N原子周围，它 对成键电子对产生排斥作用，使 N-H 键的夹角被压缩至1070 （小于109028’） ，所以 NH3分子的空间构型呈三角锥形。 不等性杂化 杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等而能量不完全相同，这种杂化称为不等性杂化。通常，若参与杂化的原子轨道中，有的已被孤对电子占据，其杂化是不等性的。 等性杂化和不等性杂化关键点----每个杂化轨道的状态是否一样。 在形成H2O分子的过程中，O原子以sp3不等性杂化形成4个sp3不等性杂化轨道，其中有单电子的2个sp3杂化轨道含有较多的2p轨道成分，它们各与1个H原子的1s轨道重叠，形成2个sp3-s的σ键，而余下的2个含有较多2s轨道成分的sp3杂化轨道各被1对孤对电子占据，它们对成键电子对的排斥作用比NH3分子中的更大，使O-H键夹角压缩至104045‘（ 比 NH3分子的键角小），故H2O分子具有V形空间构型。 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 杂化轨道类型 参加杂化的轨道 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 中心原子 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 2 4 4 3 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 不等性 直线形 三角形