稀有金属材料与工程2011模版-尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4中掺.PDFVIP

第45 卷 第7 期 稀有金属材料与工程 Vol.45, No.7 2016 年 7 月 RARE METAL MATERIALS AND ENGINEERING July 2016 尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4 中掺杂Fe 的作用机理 刘国强，李雪萍，厉 英 (东北大学，辽宁 沈阳 110819) 摘 要：利用湿化学法结合固相反应法制备了尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4 和掺杂Fe 的LiNi0.45Fe0.1Mn 1.45O4 材料, 从晶体结构、 表面形貌、充放电曲线特点、倍率性能等方面比较了掺杂Fe 以后对材料的影响, 并结合热重实验, 通过测试失重量, 进 而分析了材料中的氧缺陷含量, 推导出掺杂Fe 的作用机理: 尖晶石LiNi0.5Mn1.5O4 材料中掺杂Fe 元素, 能够使材料晶体 中保持一定的氧缺陷, 从而使得材料含有一定量的Mn3+ , 提高了材料充放电倍率性能。 关键词：锂离子电池；尖晶石晶体；正极材料；铁掺杂；充放电性能 中图法分类号：Q646 文献标识码：A 文章编号：1002- 185X(2016)07- 1755-05 尖晶石 LiNi0.5Mn1.5O4 的理论容量约为 148 制备LiNi0.5Mn1.5O4 材料的过程中，通过调整反应温度 mAh ·g- 1 ，工作电压约为4.7 V ，是200 W ·h ·kg- 1 级动 和降温速度，能够使材料中含有适量的氧缺陷和 力锂离子电池的重要候选正极材料之一。近年来该材 Mn3+ ，改善材料的倍率能力。当采用退火工艺时，材 料引起了锂离子电池领域的广泛关注。纯相尖晶石 料中氧缺陷和 Mn3+ 的量都减少,倍率能力下降。由于 LiNi0.5Mn1.5O4 材料存在倍率性能差等缺点 ，向 Fe3+ 的离子半径为0.064 nm ，Mn4+ 的离子半径为0.053 LiNi0.5Mn1.5O4 中掺杂元素改进其性能是采用最多的一 nm ，Ni2+ 的离子半径为0.069 nm ，以2Fe3+= Ni2++Mn4+ 个方法。例如，X. Nie [1]等掺杂Cr ，以2Cr3+=Ni2++Mn4+ 方式进行取代，引起的晶格变化较小。所以在前面研 的方式取代Ni 和Mn ，得到LiCr0.2Ni0.4Mn1.4O4 材料， 究的基础上，本研究拟掺杂过渡金属Fe ，研究掺杂元 能够在20 C 倍率下进行充放电，容量能够达到 111.6 素改进材料性能的作用机理。 mAh ·g- 1 。M. W. Jang[2]进行了掺杂Co 的研究，同样以 材料首次的充电容量对材料的性能影响很大，以 2Co3+=Ni2++Mn4+ 的方式取代 Ni 和 Mn ，得到 往的研究常常忽略这个问题，使得很难客观地比较和 LiNi0.45Co0.1Mn1.45O4 材料，能够在20 C 倍率下进行充 评价这些材料性能的优势。为了更准确地评价材料的 放电，容量能够达到约 110 mAh·g- 1 。H. L. Wang[3]研 性能，对材料中Li 的含量进行了严格控制，使首次充 究了掺杂Ru 部分取代Ni ，制备了LiNi0.4Ru0.05Mn1.5O4 电容量接近理论容量148 mAh·g- 1 。本研究可为理解其 材料，该材料在 10 C 倍率下，容量可以达到 135 他掺杂元素的作用机理提供参考。 mAh ·g- 1 。此外，还有掺杂 Mg 、Zn[4] 、Al 、Cu 、Fe 、 Sm[5] 、Ga 、Nb [6]和Ti[7]等元素。在以往的研究中，主 1 实 验 要强调M-O(M 为掺杂元素)化学键键能大，例如Cr-O 以 CH COOLi 、 Ni